157161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrokinon előállítására
157161 4 amely különösen alkalmas a hidrokinonná való átalakításra, csáknem teljesen mentes a szenynyezésektől és könnyen hidrokinonná alakítható. A kinont hidrokinonnal alkotott addíciós termékének alakjában oly módon különíthetjük el, hogy a kinont parciálisan redukáljuk az elegyben vagy hidrokinont adunk a reakcióelegyhez. A kinhidironnak a kinon parciális redukciójával végzett lecsapását maximális kitermeléssel valósíthatjuk mek, ha a redukciót addig folytatjuk, amíg a jelenlevő kinon fele mennyisége redukálódott. Ha a lecsapást hidrokinon bevezetésével végezzük, a hidrokinont az elegyben jelenlevő kínomra számítva legalább ekvimoláris mennyiségben kell adagolnunk. A hidrokinont beadagolhatjuk szilárd álakban vagy oldat, előnyösen a kristályosítási anyalúg alakjában. A találmány szerinti eljárást tetszés szerinti kinon-koncentrációjú reakcióelegyekben alkalmazhatjuk, azonban a legjobb eredményeket akkor kapjuk, ha konctnrált oldatokat alkalmazunk. Az anilin oxidációjakar nagyobb hozamokat kapunk, ha az anilint cseppenként adagoljuk mangándioxid és vizes kénsav-oldat szuszpenziójába, mintha az ismert eljárások szerint anilin-szulfát oldatot adagolunk. Ha .az anilint szabad alakjában adagoljuk, jelentősen csökken a folyamatba beadagolt víz mennyisége, anélkül, hogy a kinon hozama megváltozna. A találmány szerinti eljárás összehasonlítva az ismert eljárásokkal nagyobb hozamot biztosít és egyidejűleg megnöveli a berendezés teljesítményét. Továbbá a találmány szerint a beadagolt mangándioxid gyakorlatilag teljes mennyisége visszanyerhető mangán-sók alakjában. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. A példákban megadott kitermelés anilinre vonatkozik. 1. példa: 1 m3 térfogatú, keverővel, hőmérővel, sós vizet cirkuláltató csőkígyós hűtőrendszerrel ellátott reaktorba 400 1 vizet, 115 kg koncentrált kénsavat és 15 kg 85% mangándioxidot tartalmazó porított barnakövet adagolunk. Az elegyet 5 C°-ra hűtjük, és 30 kg anilint adunk cseppenként hozzá 10 kg/ó sebességgel, miközben a hőmérsékletet 5 C° és 8 C° között tartjuk. Az anilin adagolása közben 60 kg porított barnakövet adagolunk be 15 kg-os adagokban 30 percenkint. Ezután az elegyet 7 órán át 5— 10 C°-on keverjük, majd 3,13 kg koncentrált hidrogénperoxidot (100%-os hidrogénper oxidnak számítva) táplálunk be 30 perc alatt. A reaktorba levő reakcióelegy pH-ját ezután 5—6-ra állítjuk be, és az elegyet vasreszelék porral 65—57 C°-on addig redukáljuk, amíg a kinon fél mennyisége hidrokinonná nem redukálódott. Ezután 10 C°-ra hűtjük és leszűrjük. A kapott csapadék 30 kg kinhidront tartalmaz vas iszappal összekeverve. A kinhidron fenti mennyisége 85%-os kitermelésnek felel meg a reakcióba beadagolt anilinre vonatkoz-5 tátva. A szűréssel elkülönített kinhidront ezután vizes közegben vasreszelék porral hidrokinonná redukáljuk, a hidrokinont elválasztjuk és kristályosítással tisztítjuk. 10 A kinhidron redukciója 95% feletti kitermelést és a kristályosítás 92% feletti kitermelést biztosít, ha a kristályosítási anyalúg cirkulációját megfelelőképpen megvalósítjuk. A kapott 15 hidrokinon olyan tiszta, hogy a fényképészetben alkalmazható. 2. példa: 20 Az anilin oxidációja és a mangándioxid feloldása után kapott, 1. példa szerinti reakcióelegyhez 31 kg technikai tisztaságú hidrokinont vagy ekvivalens mennyiségű hidrokinon kristá-25 lydsítási anyalúgot 'adunk. Az elegyet 30 percen át 20 C° alatti hőmérsékleten keverjük, és a levált kinhidront leszűrjük. Így 60 kg (száraz anyagra számított) kinhidront kapunk, ezt azután hidrokinonná redukáljuk. A hidrokinont 30 kristályosítással elkülönítjük, hozam 75%. A termék olyan tiszta, hogy a fényképészetben alkalmazható. 35 3. példa: Az anilin oxidációjakor kapott 1. példa szerinti reakcióelegybe 8 kg nátriumhidrogénszulfitot adagolunk. Az elegyet 2 órát át keverjük 40 10 C°-on, majd 29,5 kg hidrokinont tartalmazó kristályosítási anyalúgot adunk hozzá. Ezután az elegyet 30 percen keresztül 15 C° alatti hőmérsékleten keverjük, és a kinhidron csapadékot leszűrjük. A csapadékot ezután vasreszelék 45 porral vizes közegben redukáljuk. A kapott hidrokinont elkülönítjük, és kristályosítással tisztítjuk. Hozam: 77% feletti mennyiségű fényképészeti tisztaságú hidrokinon. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás hidrokinon előállítására anilin mangándioxiddal végzett oxidációja, majd a kinon .. ezt követő redukciója útján, azzal jellemezve, hogy az anilin oxidációja után a reakcióelegyben jelenlevő reagálatlan mangándioxidot vízben oldódó mangánsókká redukáljuk, a kino at kinhidron alakjában való lecsapással elkülöfi nítjük, hidrokinonná redukáljuk és kristályosítással a kívánt tisztasági fokra tisztítjuk.( Elsőbbsége: 1967. február 4.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a mangán-65 dioxid oldható mangánsökká való alakítására 2
