157160. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazol-származékok előállítására
13 157160 14 b) N-(4-Metil-2-tiazolil)-N',N'-dimetilkar'bamid előállítása 25 g amint oldunk 24 g dimetilfcarbamilkloridban. Az oldathoz; hozzáadunk 22 g trietilamin't. A reakcióelegyet két napon át állni hagyjuk, majd nagy feleslegben vizet adunk hozzá. Etilalkohollal extraihálunk, majd az oldószer lehlajtása után barnásvörös, olajos maradékot kapuink, amelynek szerkezetét mágneses magrezonancia spektrummal azonosítottuk. c) N-<4,5-Dimetil-2-tiazolil)-N',N;-dimetilkarbamid előállítása Mindenben a 14 a) példa szerint módon járunk el, azonlban a piridint és a dimetilkarbamilkloridot 2^amincH4,5-dimetiltiazollal reagáltatjuk. A kapott vegyület adetoinitrilből végzett átkristályosítás után 201 C°-on olvad. (Hozam: 45%.) Elemzési eredmény CsH^NsOS-re vonatkoztatva : Számított, %: C 48,2,1, H 6,57, S 16,09, N 21,09. Talált, %: C 48,6,3, H 6,44, S 16,0:3, N 21,47. 48,24 6,50 16,2,3 15. példa: N-j(5-Klór-2-tiazolil)-N'-allilkarbamid előállítása Mindianlben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban allilizoicianátot, és 2,-amino-5--Móirtiazolt reagáltatunk. Finom fehér- tűket kapunk, amelyek 228 C°-<KI olvadnak. (Hozam: 83P/o.)Elemzési eredmény CyHgClNgOS-re vonatkoztatva : Számított, %: C 38,62, H 3,70, Cl 16,29, N 19,30, - S 14,72. Talált, %: C 38,54, H 3,65, Cl 16,43, N 19,36, S 14,69. 16. példla: a) N-f(5-Klór-4-mietil-2-'tiazolil)-JNP-fenilkarbamid előállítása i5 g 2-amino-5-klór-4-metil-tiazolt feloldunk 50 ml aoetonitrpben. A kapott oldathoz szobahőmérsékleten hozzáadunk cseppenként 4,10 g fénil-izocianátot. A hozzáadás befejezése után az oldatot fokozatosan 50 C-ra felmelegítjük, és 2 órán keresztül ezien a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet hűlni- hagyjuk, és a képződött csapadékot elkülönítjük, majd aoetonitrilből végzett átkristályosítással és csontszenes kezeléssel tisztítjuk. Ilyen módon 6,75 g fehér port kapunk, amely 2,52 C°-on olvad. A kitermelés 75 súly%. Elemzési eredmény CuHioClN3 OS-re vonatkoztatva: Számított, .%: C 49,46, H 3,62, N 15,90, Cl 13,29. Talált, %: C 49,34, H 3,76, N 15,70, Cl 13,25. b) N-,(5-Metil-2-tiazolil)-N'-feniLkairbamid előállítása 7 g 2-amino'-5-metil-tiaziol 50 ml acetonitrillel készített szuszpenziójához lassan hozzáadunk 7,70 g fenil-izocianátot. A hőmérséklet a hozzáadás alatt fokozatosan emelkedik 48 C°-ig, és így az amin teljesen feloldódik. A kapott oldatot 20 percem át 48 C°-on tartjuk; ez idő alatt ismét csapadékikiválás mutatkozik. Végül az elegy masszává áll össze. 4 óra állás után szűrünk, a kristályokat acietonitrillel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. Ilyen módon 87 súly%-os hozammal 12,45 g fehér, kristályos port kapunk, amely 195—196 C°-on olvad. c) N-i(2-Tiazolil)-N'-fenil-ikarbamid előállítása A fenti b) módon finom felhér por alakjaiban N-i(2-tiazolil)nN'-fenilkarba'midot állítunk elő. A nyers kihozatal. 98%. Az anyag 171 C°-on olvad. 50%-os ecetsavból végzett átkristályosítás után az olvadáspont 173 C°-ra emelkedik. Elemzési eredmény CjiHgNsOS-re vonatkoztatva: Számított, %: C 54,78, H 4,14, N 19,16, S 14,62. Talált, %: C 54,77, H 3,91, N 19,23, S 14,48. 17. példa: N-,(5-Klór-2-tiazolil-N'-í(im-trifluormetilfenil)-karbamid előállítása Minderiben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban m-trifluormetilfenil-izocianátot 5--klór-2-tiazollal reagáltatunk. A kapott fehér por metanolból végzett átkristályosítás után 156 C°-oin olvad. (Hozam: 69%.) Elemzési eredmény CiiHTClF.-jNsOS-re vonatkoztatva: Számított, %: C 41,07, H 2,19, Cl 11,02, S 9,97. Talált, %: C 40,08, H 2,51, Cl 10,93, S 3,83. 18—23. példák: Melegházban különböző növényeket biológiai kísérletieknek vetettünk alá, az N-(5-klór-2Jtiazolil)-N'-metilkaribamidot az alábbi táblázatokban megadott négy különböző dózissal és két kezelési technikával próbálva ki: a) kikelés előtti kezeléssel, vagyis vetés után, de a növények kikelése előtt végzett kezeléssel (I—III. táblázatok); b) kikelés utáni kezeléssel, a növény fejlődésének abban a stádiumában, amikor a csírázó növények 5 cm és 15 cm közötti méretűek (IV—VI. táblázatok). 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
