157160. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazol-származékok előállítására
157160 10 6. példa: < N-(4-Hidroxi-2-tiazolil)-N'-mieítilkarbamid előállítása 16 g pszeudoüoíhidantoin és 320 ml piridin 110 l C°-ra melegített elegééhez cseppenként hozzáadunk 8 ml metilizocianátot. A hozzáadás végén a reakcióelegyet hűtjük, szűrük. Ilyen módon 22,55 g (91%-os kitermelés) fehér port különítünk el, amely 320 C°-on olvad. Elemzési eredmény C5H7 N 3 0 2 S^re vonatkoztatva: Számított, %: c 34,67, H 4,07, S 18,51. Talált, ,%: C 34,57, H 3,97, S 18,46. 34,91. 7. példa: a) N-(5-Klór-4-metil-2-tiazolil)-N'-metilkanbamid előállítása 6,10 g 2-amino-5-klór-4-metil-tiazol-klórhidrát és 25 ml piridin elegyét 35—40 C°-on melegítjük. Ezután 15 perc alatt beadagolunk 2,10 g metil-izocianátot. A reakcióelegyet keverés közben 3 órán át 50 C°-on tartjuk. Hűtés után az elegyet gyorsan 500 g jégre öntjük. A képződött csapadékot szűrjük, és aoetonitrilből átkristályosítjuk. A végtermék 237 C°-on olvadó fehér por, amelyet 75%-os kitermeléssel nyerünk. A termék elemzési eredménye C6 H 8 ClN 3 OS-re vonatkoztatva: Számított, %: C 35,04, H, 3,92, N 20,43, Cl 17,24, S 15,59. Talált, %: C 35,06, H 3,70, N 20,213, Cl 17,09, S 15,64. b) N-(4-Metil-2-tiazolil)-N'-métilkar!bamiid előállítása Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban reagensekként metil-izocianátot és 2-amkio-4-metil-tiazolt használunk. Termékként olyan vegyületet kapunk, amely aoetonitrilből végzett átkristályosítás után 212 C°-on olvad (kitermelés 93.%). A termék elemzési eredménye CeHgNaOS-re vonatkozhatva: Számított, %: C 42,09, H 5,30, N 24,54,. O 9,34, S 18,73. Talált, %: C 41,81, H 5,08, N 24,83, O 9,32, S 18,67. c) N-(4,5-dimetil-2-tiazolil)-N'-metilkar)bamid előállítása -dimetil-tiazolt reagáltatunk. Ilyen módon 84%os kitermeléssel". olyan vegyületet kapunk, - amely acetonból végzett átkristályosítás után 184,5 C°-an olvad. 5 A termék elemzési eredménye CyHnNsOS-re vonatkoztatva: Számított, !%: C 45,38, H 5,98, N 22,67, O 8,63. 10 Talált, %: C 45,33, H 5,66, N 22,97, O 8,83. d) N-CS-métil^-tiiazolilJ-N'-métilkarbamid előállítása 15 Mindemben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban 2-amino-5~metiltiazolt reagáltatunk metilizocianáttal. A kapott vegyület 210—220 C°-on olvad (kitermelés 75%). Elemzési eredmény C6 H 9 N 3 OS-re vonatkoz-20 tátva: Számított, %: C 42,09, H 5,30, O 9,34, S 18,73. Talált, %: C 42,23, H 5,06, O 9,52, S 18,81. 42,15, 5,22, 18,72. 25 30 8. példa: a) Nj(4-trifluormetil-2-tiazolil)-N'-metilkarbamid előállítása Mindenben a 3. példa szerinti módon járunk el, azonban metil-izocianátot 2-amimow4-ttrifluormetil-tiazollol reagáltatunk. A kapott termék izopiropanolból végzett átkristályosítás után 254 35 C°-on olvad. A kitermelés 57%. Elemzési eredmény C6 H6F3tN 3 OS-re vonatkoztatva : Számított, %: C 32,00, H 2,69, N 18,66, F 25,31, 40 S 14,24. Talált, %: C 32,23, H 2,88, N 18,76, F 25,20, S 14,45. b) N->(4-Klórmetil-2-tiazolil)-N, -metilkarbamid 45 előállítása 3 g 2-amino-4-klórmetil-tiazolklórhidrátot oldunk 30 ml vízben. Az oldatba adagolunk 0,77 g metilizocianátot, majd hozzáadunk 1,8 g ná-50 triumkarbonátot 50 ml vízben oldva. A reakcióelegyet 24 órán át állni hagyjuk. A szabad aminból álló oldhatatlan anyagot elkülönítjük, a szűredéket bepároljuk és a maradékot acetonnal visszafolyató hűtő alatt felvesszük. Me-55 legen végzett szűrés után az oldatot szárazra pároljuk. így 2 g vöröses színű pépszerű masszát kapunk, amely nem desztillálható, és, amelynek szerkezetét mágneses magrezonancia spektrum alapján azonosítottuk. 60 9. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk N-'[4-(p-klórfenil)-2-tiazolil]-N'-metilkai^bamid el, azonban a metil-izocianáttal 2-amino-4,5- es előállítása 5
