157153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-4-bróm-1,2,5-tiadiazol előállítására

157153 sékleten vizes szuszpenzióban brómmal reagáltatjuk és a szilárd állapotban kicsapott terméket elkülönítjük. A reakció különösen kedvezően zajlik le akkor, ha gondoskodunk arról, hogy a pH-érték a reakció alatt ne süllyedjen 2 alá. A pH-értéket célszerűen 2,5 és 3,0 között tartjük, ami a leghelyesebben alkálilúgdk, így nátron- vagy kálilúg hozzáadásával történik. A reakció előnyös hőfoktartománya: 40—45°. A találmány szerinti eljárás megvalósítását az alábbi példák közelebbről világítják meg. 10 adásának befejeztével 40°-on még egy órán át keverünk, majd 10°-ra hűtürik és leszi vatunik. A nyersltsrméket 8-szoros mennyiségű vízben szuszpendáljuk és annyi 20i%-os NaOH-val elegyítjük, hogy állandó pH = 11,5 érték álljon be; ezután még 3 órán át keverünk, a maradékot leszivatjuik, vízzel mossuk és szárítjuk. A 3-amino-4-brám-l,2,5-tiadiazol kiitermelése 127,1 g, vagyis az elméletinek 70,6%-a." Op.: 123—125°. 3. példa: 1. példa: 435. g (3 mól) 3-amino-l,2,5-tiadiazol-karbonsavat 1470 ml vízben 120 g NaOH-val rövid ideig 80°-on hevítünk, majd 40°-ra lehűtjük és ezen a hőfokon, toavarás közben, cseppenként 576 g (3,6 mól) brómmal elegyítjük. Miután a szuszpenzió pH-értéke 2,5^re süllyedt, 440 ml 4 n vizes NaOH-val 2,5 és 3 közötti -pH-értéket állítunk be. A bróm hozzáadásának befejeztével még egy órán át 40°-on keverünk, 10°nra hűtürik, leszívatunk és vízzel mosunk. Ily módon 430,5 g kitermeléssel nyers 3-amino-4-bró>m-1,2,5-tiadiazolt kapuink. Ezt 8-szoros mennyiségű vízben szuszpendáljuk, 80 nil 4 n NaOH-val elegyítjük és 4 órán át keverjük. A maradékot leszívatjuk, vízzel mossuk, majd szárítjuk. A kitermelés 374,0 g 3-amino-4-bróm-l,2,5--tiadiazol, vagyis az elméletinek 69,2%-a. 2. példa: 176 g (1 mól) 3-amino-l,2,5-tiadiazoHkarlbonsav-i(4)-Na-sót, melynek 1/2 mól kristályvize van, 500 nil vízben szuszpendálunk és 15. percig 90°-on melegítünk. A szuszpenziót ezután 40°-ra lehűtjük és kavarás valamint hűtés köziben, 1,5 órán át, 151,8 g (1,2 mól) brómot csepegtetünk hozzá. A szuszpenzió pH-éntéke kezdetben 10, majd gyorsan csiöiklken. Amftor elérte a 2,5 értékét, mintegy 30 g NaOH-nak mint 20%-os vizes oldatnak hozzáadásával a pH-értéket 2,5 és 2,7 között tartjuk. A bróm hozzá-58,0 g (0,4 mól) 3-amino-l,2,5-)tiadiazol-kar-15 bomsav-<4)-et 200 ml vízben 26,4 g (85%-os) KOH-val rövid ideig 90°-on hevítünk, majd 40°nra lehűtjük és 1 3/4 órán belül, cseppenkint 80,0 g (0,5 mól) brómmal elegyítjük. Egyúttal 9i8 g 20%,-os KOH-t úgy adunk hozzá, 20 hogy a pH értéke 2,5 maradjon. A brómadagolás befejeztével 40°-on még egy órán át keverünk, 10°-ra hűtürik és leszivatunk. A nyersterméket vízgőzzel desztilláljuk. Elkülönítés után 43,2 g 3-aimiino~4-lbrő:m-l,2,5-tiadiazolt ka-25 punk, ami megfelel az elméleti kitermelés 60,01%-ának. 30 33 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 3-a:mino-4^bróm-l,2,5-tiadiazol előállítására, azzal jellemezvte, hogy a 3-amino-l,2,5-tiadiazol-karbansav-H{4) valamely alkálisóját 65 C° alatti hőmérsékleten, vizes szuszpenzióban brómmal reagáltatjuk és a szilárd állapotban kicsapódott terméket elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganaltosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakció 40. alatt a reafecióelegy pH-értékét alkálilúgok hozzáadásával 2 és 3,5 között, előnyösen 2,5 és 3,0 közöltt tartjuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás 45 fqganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 40—45 C°-on folytatjuk le. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója. 7007561. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2