157143. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-p-klórbenzoil-2-metil-5-dimetilamino-3-indolecetsav előállítására
157143 8 nofamlhádrazon)-t adagolunk be. Az elegyet 4 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A kivált piridkHhidrokloridot leszűrjük, és a lepényt benzollal mossuk. Az egyesített szűrlertat és mosáfolyadékot vízzel rruossuik, szárítjuk és vákuumlban' bétömányítjük. Acetan-[(a-p-MórbenzoilJ-é^dimeliiliaimtoofen'ilihidrazonl-t kapunk. 3. példa: ö-(4-iklór!be!nziQÍl)-4'-di'metilaininofenidihidrazin-dihidroklorid 2,16 g t-bu)tille(vulinát^a^(4nkt lórbenzoii ! l)-4'^dimatilamájnafanlimidrazon és 0,4 g víz 40 ml etilacetáttal képezett oldatát sósavgázzal telítjük és az elegyet 1 órán ét 40 C°-on keverjük. 0 C°-ra való hűtés után a kristályos a-(44dárbenzaU)-4'^dl iimet!ÍillaTn;ino^feöi3iliÍ!diiiazm-hidrokloridot szűrjük, éterrel mossuk . és vákuumban szárítjuk. 3a. példa: a-(4-któr^banzaH)-4'-d1 imetilamiino-fenilhidrazdtn 18 g :a-(4-felórb0nzoil)-4'-dimetüiamiinio-fanilhidrazin-diihidrokloridöt 10 ml hideg' vízben adunk és az elegyet 3%-os NaHC03 oldat hozzáadásávial pH = 7,0-aia semlegesítjük. Az öiajosiaíi kiváló tertmék állás 'közben megszilárdul. A szilárd anyagólt szűrjük, vízzel mossuk és etanolból étkriistályosítjuk, így tiszta ;a-(4-klárbenzoil)-4'-dimeitilamltao^fei n!i l Mdira l Zint kapunk. 4. példa: t-butillevulinát-.a--(4Hkllórlbanzoiil)-4'-j diraetilaminofaniilhiidrazon 28,3 g a^(4-tolárbenzoil)-j 4'-<di , mjetfiílaminiafanilhidraizin 75 ml 'eitanoUal képezett oldatához 18,0 g t-butiiillevuliniátot adunk. Az elegyet mitrogénatmoszférábain 30 percen keresztül 50 C°^on melegítjük, szobahőmérsékletre hűtjük, majd 150 ml hideg vízbe öntjük. A kivált szilárd anyagot szűrjük, vízzel masísuk iés vákuumban szárítjuk. A nyersterméket ciklóhexánból átkríistályosítva fehét tűs «-(4nklórbenzoffl)-4'jdimetilami'no-fenilhidrázont kapunk. 5. példa: l-p-iklárbanzoiiil-2-met!il-5-dl imeitilamáno-iindol-3-ecetsav 31,9 g 1 a-(4-klárbanzail)-4'-dime!tilaminofen!ilhidraziin-hidrdklortid 150 ml, 4—4,5 g sósavat tartalmazó 'dioxánnial 'képezett 'oldatához 18,5 g t-butiBevulinátdt adunk. A reákcióelegyet nitriogónaitmoszférábain 5 órán keresztül 80—85 C°Jon melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. 30 ml vizes náMumiaoetát hozzáadása után a szilárd anyagot leszűrjük és etilaoatát-hexán elegyből átkristályosítva l-p-klóíbanzoiil-2-metil-5-dimietíilamino-34ndolecel tSiavat kapunk. Ha t^butillevuliiniát helyeitt levu/linaawat használunk, 1 -pHklórbanzoil-^matil-5-dimatilamirLO-3-iindollacetsavat kapunk. 6. példa: l-pJWorbenzoil-2-metil-5-dimetilamiino-3--indolecetsiav Hőmérővel, keverővel és szedővel összekötött rövid (kolonnával ellátott háromnyakú gömblombikba, 3,8 g vízmenibes sósavat, 12,5 g levuliinsavat és 30,7 g aoeton-i[(a-p-iklórbenzoil)-4-idim.étlEamiinio-ifanii]lhJidiriazon]^t tartalmazó 120 ml acetanliltrilit aduink. A reiakcióelegyet nitrogiánaitmosztfiérában 4 órán keresztül 75—80 CJ on melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük és 120 ml vizes nátriumacetátnoldatttal hígítjuk. A szilárd anyagát szűrjük, vízzel mossuk és t-íbutanolból átikristályosítjuk, ily módon 1-p-!klórbenadil-2Jmie1al--5^dimeitiliamiino-3-indoleoetsavat kapunk. ' A fenti példában acatonátrál helyett dioxánt, levuflilnsiavat viagy levuliníaavésztereket is haszriállhatuink oldószerként. 7. példa: l-pHklórbenzoil-2-metil-5-dimetSlamiinio-3-indoleoatsav 150 ml poMfoszforsavhoz 43,1 g t-butillevulinát^c£-(4nMór^banzioil)-4'^im)atilaniinofeníilihMrazont ladunk. Az oldaltat nitrogéniatmoszféra alatt 3 órán iát 95—105 C°^on melegítjük. Szobahőmérsékletre való hűtés után .alacsony hőmérsékleten 300 ml vizet, majd ezt követőleg pH = 7-ig nátaiumaeatátaoldatot adunik a reakciáefegyhez, a szilárd anyagot leszűrjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. l^p-klórbenizoil-2-metil-5-cMm!etillam!Íin!0-3J inado(lecetsavat kapunk, op.: 176—177 C°. 8. példa: l-p-lklárbenzoil-2-metil-5^dimetiilamano-3-45 -jmdoleostsav 80 ml aoetarátriilban oldott 17,8 g aceton-(4--dim!etilamtooifeniMidrazan)-!hoz és 12,5 g levulinsavhoz 17,5 g p-Mórbenzailkloridot adunk. A reiaíkciáelegyat nitrogéhataraoszférában visszafo-50 lyató hűtő alkalmazása mellett 5 óirán keresztül formálj uík, miiközben a reakcióedényhez kapcsolt kollotranán. aoestonit vezetünk el. Az elegyet lehűtjük, 100 ml vízzel hígítjuk és a kivált szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és vizes 55 etanolból átkristályosítjuk. l-p-klárbenzoil-2--metil-S^diirneitilamino-S-indolecetsaviat kapunk. 10 15 20 25 3ü 35 40 9. példa: 60 1 -p-iklórbanzoil-2 -4n'etil-5-dimetilamino-3--indölecetsav 17,4 g p-dimetilaminofenlilhidrazin-Hdihidrokloirid és 12,5 g levulinsav elegyének 120 ml eti-65 lénglikol-dimetiléterrel képezett oldatához 17,5 4
