157094. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(helyettesített-aminoalkil)-2-alkoxi-5-halogén-benzamidok előállítására
157094 sékleten, keverés közben hozzáadjuk 0,5 g dietilamino-etilamin 2 ml abszolút metanollal készített oldatát. A reakcióelegyet 24 órán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd a metanolt vákuumban lehajtjuk, és a maradékot éterből átkristályosítjuk. A kristályokat szűrjük, majd éter és metanol elegyéből ismét átkristályosítjuk. Ilyen módon 0,6 g N-(2-dietilaminoetil)-2--metoxi-4-amino-5-klór-benzamidin-diklörhidrátot kapunk, 186—187 C° olvadásponttal (bomlás). Elemzési eredmény: Számított, %: C 50,15, H 7,25, N 16,72, Cl 21,19; Talált, % C 50,16, H 7,48, N 16,83, Cl 21,36. 3. példa N-(2-Dietilaminoetil)-2-metoxi-4-nitro-5-klőr-benzamid előállítása 0,2g N-(2-dietilaminoetil)-2-met'oxi-4-nitro-5--klór-benzamidin-diklórhidrát 4 ml 50 %-os etanollal készített oldatát 14 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az etanolt ledesztilláljuk, a maradékot 3 ml 10%-os sósav-oldatba öntjük, és az oldhatatlan terméket szűréssel elkülönítjük. A vizes réteget 10%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal meglúgosítjuk, majd etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktumokat vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban lehajtjuk. Ilyen módon barna olaj. alakjában N-i(2-QÍetilaminoetil)-2-metoxi-4--nitro-5^klór-benzamidot kapunk. Ezt az olajat éter és alkohol elegyében oldjuk és sósavgázt vezetünk az oldatba. A kapott csapadékot szűrjük és a szűrőn alköhol-éter eleggyel mossuk. Ilyen módon 0,1 g N-(2-dietilaminoetil)-2-metoxi-. -4-nitro-5-klórbenzamid-klórhidrátot kapunk, 182—186 C° olvadásponttal (bomlás). Elemzési eredmény: Számított, %: C 45,91, H 5,78, N 11,47, Cl 19,36; Talált, %: C 45,87, H 6,21, N 11,40, Cl 19,31. 4. példa N-(2-Dietilaminoetil)-2-metoxi-4-amino-5-klór-benzamid előállítása 0,4 g N-(2-dietilaminoetil;2-metoxi-4-amino-5-klór benzamidin 20 ml 50%-os etanollal készített oldatát 19 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az etanolt vákuumban lehajtjuk, és a kivált kristályokat szűrjük. A kristályokat 30 ml meleg benzpiban ismét oldjuk, az oldhatatlan terméket szűrjük, és a benzolt vákuumban lehajtjuk. Ilyen módon 50 mg N-(2-dietilam>'noetil)-2-metoxi-4-amino-5-klór-benzamidot kapunk, 139—142 C° olvadásponttal. A terméket benzolból átkristályosítjuk. Ilyen módon 10 40 mg anyagot kapunk, 143—145 C° olvadásponttal. , Elemzési eredmény: Számított, %: C 55,88, H 7,40, N 14,2 , Cl 11,83; Talált, %: C 56,08, H 7,42, N 13,97, Cl 11,74. Szabadalmi igénypontok: 1. Űj eljárás N-(terc.,aminoalkil)-2-alkoxi-5--halogén-benzamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy egy I általános képletű 2-aikoxi-5-15 -halogén-benzonitrilt — ahol Rí 1—5 szénatomot tartalmazó alkoxi-gyököt jelent, R2 jelentése nitro- vagy amino-csoport, és X halögénatomot, így klór-, bróm- vagy fluor-20 atomot jelent — egy R3 —OH (II) általános képletű — ahol R3 1—5 szénatomot tar-25 talmazó alkil-csoportot jelent — alkohollal kezelünk katalizátor jelenlétében, majd az így kapott III általános képletű — ahol Rí, R2, R3 és X jelentése a fenti — 2-alkoxi-5-halogén-benzimidinsav alkilészterének sóját egy 30 H2 N— Alk—R" (IV) általános képletű aminnal kezeljük — amely képletben 35 Alk alkilén-csoportot, így metilén-, etilén-, propilén-, 2-metilpropilén-, butilén- vagy pentilén-csoportot jelent, és R" olyan mono- vagy dialkilammo-csoportot jelent, amelyben az alkil-gyökök nitrogénnel, 40 oxigénnel, vagy kénnel, vagy ilyen atomok nélkül gyűrűt, így morfolinil-, pirrolidinü-, piperidil-, imidazoliidil-, tiazolidinil-, piperazino- stb. gyűrűt képeznek —, és az így nyert, V általános képletű — ahol 45 Rí, R2 , X, Alk és R" jelentése a fenti — N -(szubsztituált-aminoalkil)-2-alkoxi-5-halogén-benzamidin-sót hidrolízissel a VI általános képletű — ahol Rí, R2, X, Alk és R" jelentése a fenti — megfelelő N-(szubsztituált-aminoalkil)-50 -2-alkoxi-5-halogén-benzamiddá alakítjuk, amelyet azután savval a kívánt sóvá alakítunk. (Elsőbbsége: 1967. január 21.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a III általános képletű észterezett 2-55 -alkoxi-5-halogén-benzimidek előállítására, azzal jellemezve, hogy I általános képletű benzonitrileket — amely képletben Rí 1—5 szénatomot tartalmazó alkoxí-esoportat, R2 nitro-vagy aminő-csoportot, míg X halogénatomot jelent — egy 60 R3 _ON (II) általános képletű — ahol R3 1—5 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot jelent — alkohollal 65 reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1966. január 22.) 3
