157062. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2,2-triloretilidén-anilinek előállítására
157062 127,5 g fi mól) 2-:klÓ!ranilánsból 118—120 C°/14 torr forrásponton 165 g (az elméletinek 95%-a) 2-klórszulfinilanilint és 127,5 g (1 mól) 4-klóranilinből 117 C° 15 torr forrásponton sárga kristályok.. alakjában 165 g (az elméletinek 5 95%-a) 4-Mórszulfinilan, ilint kapunk. Op: 40 C. 2. példa: 10 104 g (0,5 mól) 2,4-diklórszulfinilanilint 150 g vízmentes klorállal a kéndioxidfejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtő alatt melegítünk. A íeleslegbeh lévő klorál ledesztülálása után a maradékot vákuumban frakcionáljuk. 127—130 C° 15 0,2 torr forrásponton halványsárga olaj alakjában 129 g (az elméletinek 88%-a) (2',2',2'-triklóretilidén)-2,4-diklóranüin desztillál át. Hasonló módon kapjuk ennek izomereit, a (2\2\2'-triklóretüidén)-diklóranüineket: a (2',2', 20 2'-triklóret:ilidén)-3,4-diklÓ!rianilin, mely n20 D = = 1,6019 törésmutatójú halványsárga olaj, 166 C°/l torr forrásponton, a (2',2',2'-triklóretiiidén)-3,'5^diklórariilin, mely n20 D =l>5918 törésmutatójú, szintén sárga olaj 158 G°/ torr forrásponton 25 desztillál le. kéndioxidgázfejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A feleslegben levő klorál ledesztülálása után a nyerstermékek átkristályosodnak. Ezeket a termékeket foltbenzinből kristályosítjuk, amikoris a (2,2,2-triklóretilidén)-anilineket gyakorlatilag kvantitatív kitermeléssel, halványsárga színtelen kristályok alakjában kapjuk. Az egyes vegyületek adatai a következők: (2'.2'.2'-triklóretilidén)-2,3,4,6-tetraklóranilin, op: 83 C° (2'.2'.2'-triklóretilidén)-2,3,5,'6-tetraklóranilin, op: 86 C° és (2', 2' ,2'-triklóinetffidén)-penltaklóranilin, op: 94— 95 C°. A kiindulási anyagokat a következő módon állítjuk elő: 2,3,4,6-tetraklóranilint tionilkloriddal reakcióba viszünk. Gyakorlatilag kvantitatív kitermeléssel, sárga kristályok alakjában kapjuk a 2,3,4,6-tetraklórszulfinilanilint. Op: 64 C°. Hasonló módon állítjuk elő a megfelelő anilinekből a sárga kristályos, 68 C° olvadáspontú 2,3,5,6-tetraklórszulfinüanilint és az ugyancsak sárga kristályokból álló, 128 C° olvadáspontú pentaklórszulfinilaniiint. A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 162 g (1 mól) 2,4-diklóranilint 200 ml tionilkloridban a gázfejlődés befejeződéséig viszszafolyató hűtő alatt hevítünk. A feleslegben lévő tionilklorid ledesztülálása után kristályos maradékot kapunk, amelyet foltbenzinből átkristályosítunk. A 2,4-diklórszulfinilanilint csaknem kvantitatív kitermeléssel sárga kristályok alakjában kapjuk. Op: 71 C°. Hasonló módon állítható elő 78 C° olvadáspontú sárga kristályok alakjában a 3,4-diklórszulfinilanilin és ugyancsak sárga kristályok alakjában a 3,5-diklórszulfinilanilin, melynek olvadáspontja 48 C°. .3. példa: 121 g (0,5 mól) 2,4,5-triklórszulfinilanilinból és 150 g vízmentes Morálból a 2. példában leírt módon 159—161 C°/0,2 torr forrásponton sárga olaj alakjában 132 g (az elméletinek 81%-a) (2',2',2'-triklóretilidén)-2,4,5-triklóranüint kapunk. Ez a vegyület állás.közben átkristályosodik-Hasonló módon 2,4,6-triklórszulfinilanilinból 127 C°/0,08 torr forrásponton sárga olaj alakjában (2',2',2'-triklóretilidén)-2,4,6-tfiklóranilint kapunk, melynek törésmutatója n20 D — 1,5920. A kiindulási anyagok élőállítása az előzőékéhez hasonló módon történik. 4. példa: Az alábbi szulfinilanilineket mintegy kétszeres moláris mennyiségű vízmentes klorállal a 5. példa: 30 121 g (0,5 mól) 2nklór-5-(trifluormetil)-szulfinilanilint 150 g vízmentes klorállal a kéndioxidfejlődés befejeződéséig visszafolyató hűtő alatt melegítünk. 106 C°/ö,08 torr forrásponton 155 g (az elméletinek 95%-a) (2'.2'.2'-triklóretilidén)-35 -2-klór-5-(trifluormetü)-anilint desztillálunk le. A kiindulási szulfinilanilin az előzőekben leírt 'módon állítható elő. 40 6. példa: 37,6 g (0,1 mól) 2,4,6-tribrómszulfinilanilint 30 g vízmentes klorállal 20 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítünk. A feleslegben lévő klorált 45 ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban frakcionáljuk. 166—168 C°/0,06 torr forrásponton 44 g (az elméletinek 96%-a) halványsárga olaj desztillál át, amely 50 C° olvadáspontú kristályokká dermed meg. 50 7. példa: 41,1 g (0,1 mól) 2,4,6-tribróm-3-kiórszulfinilanilint 30 g vízmentes klorállal 30 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Ezt követően a feleslegben lévő klorált vákuumban ledesztüláliuk. Kristályos maradékot kapunk, amelyet foltbenzinből átkristályosítunk. 47 g (az elméletinek 60 95%-a) homokszínű kristályt kapunk. Op: 84 C°. A kiindulási 2,4,6-tribróm-3-klórszulfiniianilint a már többször leírt módon, 2,4,6-tribróm-3-klóranilinből és tionilkloridból állítjuk elő. Sárga kristályos anyagot kapunk, melynek olva-65 dáspontja: 92 C°. 55 4
