157061. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-cikloalkilamino-oxazolinok előállítására
5 dáspontja 182 C°, a XII képletű vegyület forrpont ja;)9: 89 C°, a benzoil-származék olvadáspontja 79 C°. A XIII és XIV képletű vegyületekből álló második elegyet az A. példában ismertetett módon acetonnal a megfelelő ketiminek elegyévé alakítjuk, amelyből frakcionált desztillációval egy izomert tisztán kaphatunk, hogy a hidrolízis során a XIII képletű vegyületet térbelileg tiszta alakban (forrpont^: 93 C°) kapjuk. Az NMR-spektrumok segítségével a XI és XII képletű vegyületek szerkezetei megállapíthatók, míg a harmadik izomer nem határozható meg egyértelműen. A negyedik izomer elkülönítése eddig nem sikerült. D. Izomer 2,5-dimetilciklohexilaminok előállítása. A 2,5-dimetilciklohexilamin négy sztereoizomer alakban (XV—XVIII képletek) fordul elő, amelyek mind racemátként jelennek meg és nyolc, optikailag aktív izomerre bonthatók. A 2,5-dimetilanilin katalitikus hidrálásakor mind a négy alak képződik. A kapott elegy gázkromatográfiás elemzése az alábbi értékeket adja: XV képletű vegyület 22% XVI képletű vegyület 10% XVII képletű vegyület 37% XVIII képletű vegyület 31% A szétbontás desztilláció és ellenáramú megosztás útján valósítható meg. XV képletű vegyület: fonrpont 30: 71 C°, n 20 o: 1,4495, a benzoil-származék olvadáspontja: 169 C°, XVI képletű vegyület: forrpont^: 74 C°, n 20D: 1,4533, a benzoil-származék olvadáspontja: 97 C°, XVII képletű vegyület: forrpont^: 76 C°, n20D.- 1,4583, fa benzoál^száinmazék olvadáspoptja: 132—133 C°, XVIII képletű vegyület: forirpoint 3o: 78 C°, n20 D : 1,4587, ia benzoil-származék olvadáspontja; 158 C°. Az összes szerkezetet NMR-spektrumok segítségével állapíthatjuk meg. E. Izomer 2,5-dimetilciklopentilaminok előállítása. A 2,3-dimetilciklopentilaminok (XIX, XX és XXI képletű vegyületek) sztereokémiájára az A. példában megadottak érvényesek. A 2 875 249 sz. USA szabadalmi leírásban ismertetett eljárással előállított 2,5-dimetilciklopentanonból kapott 2,5-dimetilciklopentanonoximot (forrpont12 : 96 C°) katalitikusan hidráljuk, ekkor a 3 izomer 2,5-dimetilciklopentilamin elegye keletkezik. Desztillációval tisztán állítjuk elő a XIX képletű (forrpont: 130—132 C°) és XXI képletű (forrpont: 141—142 C°) vegyületeket. Szerkeze-6 tűket NMR-spektrumok segítségével állapíthatjuk meg. A tiszta, XX képletű cisz-vegyületet eddig nem sikerült elkülöníteni. 5 F. Izomer 2,4-dimetil-6-etilciklohexilaminok előállítása. A 2,4-dimetil-6-etilciklohexilamin nyolc lehetséges racemát-alakjából desztillációval és ellen-10 áramú megosztással eddig csak a XXII és XXIII képletű izomereket tudtuk elkülöníteni, amelyeknek a szerkezetét NMR-spektrumok segítségével állapíthatjuk meg. 15 XXII képletű vegyület: forrpont^: 79 C°, n20D: 1,4585, a tenzioil^zármíazék olwadáspointija: 188 C°, XXIII képletű vegyület: forrpont«: 79 C°, n20D : 1,4588, a benzolszármazék olvadáspontja: 20 51 C°. G. Izomer 2-etil- és 2-izopropilciklohexilaminok előállítása. 25 A 2-etil- és 2-izopropilanilin katalitikus hidrálása mindig a cisz- és transz-2-etil-, ül. 2-izopropilciklohexilamint szolgáltatja. A mindenkori cisz- és transz-izomereket izobutiraldiminjeik desztillációja útján tiszta alak-30 ban különítjük el. XXIV képletű vegyület: n 20D : 1,4637, a benzoái^szármiazék olvtaldáspontja: ©4 C°, XXV képletű vegyület: n2° D : 1,4613, a toenzoil-szánmiazék olroadástponit ja: 156 C°, 35 XXVI képletű vegyület: forrpont 28: 92 C°, n20 o: 1,4661, a benzoilnszárinazék olvadáspontja: 98 C°, XXVII képletű vegyület: forrpont 28: 92,5 C°, 40 n 20 D : 1,4657, a benzdil-száiimazek olvadáspontja: 186 C°. A szerkezeteket NMR-spektrumok segítségével állapíthatjuk meg. H. Izomer 2-metilcikloheptilaminok előállítása A XXVIII és XXIX képletű cisz- és transz-2--metilcikloheptilamin előállítására a 2-metilcikloheptanoniból előállítható 2nmetílcfflkloheptanonoximot katialitikusan hidráljuk. A közben keletkező amin-elegyből (forrpont^: 58—61 C°) a tiszta cisz- és transz-2-metilcikloheptilaminokat ellenáramú megosztással különítjük el. S5 XXVIII foápletű vegyület: n20D : 1,4712, a benzoil-származék olvadáspontja: 109—110 C°, XXIX képletű vegyület: n 20D : 1,4684, a benzoil-származék olvadáspontja: 159 C°. A szerkezeteket NMR-spektroszkópia segítsé„ gével állapítottuk meg. 1. példa: Az A. példában V képletű aminként leírt 2 65 transz, 6-transz-dimetilciklohexilamin 50,9 g-ját 3
