157048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,5-(helyettesített)trifenil-3-cianoalkilpirrolok, -furánok és -tiofének előállítására
19 157048 20 (d) a-(p-fki'Oirfenii l)-3-'[.(dimetilaTQin:o)-m€ftil]-4--(m-etoxifenil)-5-(p-,metoxifenil)-pi,r!rol. Az 1. példa (c) pántjaiban megadott módon 2H(p-metoxifenil)-3-(m-etoxifenil)^5~(p-fluorfeniilj-piirrolit dimetilamininafl és vizes formaldehiddel reagáltatunk ecetsavban kb. 95—100 C°on és így 2^(p-fluorfenil)-3-'[(dime! tila'mino)-mei til]-4^( l m-e i tiOXÍfenil)-.5-(p-mietoxifenlil)-pinrio l l i t kapunk. (e) 2H(p-fluo.rfenil)-3-[(dii metilamino)-metil]-4--(m-eftoxif!enil)-5-(pHmietoxifenil)-pir:riol-metiojodid. Az 1. példa (d) pontjában megadott módion 2-(p-fluorfenil)-3H[!(idimet;iliami[ni o)-1 meitil]i-t4-( 1 m-e l toxifenil)-5-(p-metoxifen:ü)j pirrolt tetraihidro furámban mdtiljodiddal kezelünk és így 2-(p-fluarfenil)-3H[!(dimietila:mino)-metil]-4-(m-etoxifeml)-5-J(p-metoxifenil)-pinrol-m!etojo.didot 'kapunk. (f) 2-(p-fluarfenil)-4-(m>-etoxifenil)-5-(p^metoxifenil)-pirrol-3-aoeto!nitril. Az 1. példa (e) pontjában megadott módon a 2^(p-fluorfenil)-3-[(dim!etila!mi:n!o)-metií l]-4-(m-et!Oxifenil)-5-(p-metoxifenil)-pirrol-m'etojodidot dimetilformamidban nátriumóainiddal ireaigaltatjük és így 2-(p-fluorfeml)-4-(mHeftoxifenil)-5-(p-metoxi-fenilJ-pirrol-S-ace'toinitrilt kapunk. 13. példa: 2-(p-trifluormetil-fenil)-4^(mJbutilfenil)-5--(p-fluorfenil)-a-metil-pirrol-3-aoeto>nitril (a) 3-ibutil-4'-fluor-ibenzoin. A 3-butil-4'-fluor-benzoint ismert módon állítjuk elő, pl. p-fluor-benzoin .és m-butil-ibanzaldehiid közötti reakció útján. (b) l-(p-fluorfenil)-2-!(m-butilfenil)-4-(m-trifluormetilfenil)-l,4-lbutándion. A 2. példa (a) pontjában megadott módon 3-butil-4'-fluorbenzoint és m-trifluarmetilsaeetofenont porított toáliumfaidroxid jelenlétében kondenzálunk és így l-(p-fluorfénil)-2-(m-!butilfenil)-4-!(m-triífluarmetil-fenil)-l,4Hbutándioin:t kapunk. (c) 2-(p-fluorfenil)-3-(m^butilfenil)-5-(p^trif lu orf enil) -pirrol. A 2. példa flb) pontjában megadott módon H(p-fluiorfeiriil)-2-(m-butiilf!enil)-4-(p-triÁuormetil-.fen, il)-l,4-bután)diont formamiddal melegítünk és így 2-(p-fluo!rf©nil)-3-(m-lbu;t:ilfenil)-5--(p^trifluormeti-fenill-pirrolt kapunk. (d) 2-(p-<brifluormetil-feml)-3-[l(l^dimetilam;ino)-etil]-4-(,m^butilfianil)-5-(p-fluorfenil)-pirrol. Az 1. példa (c) pontjában megadott módon 2H(íp-fLuorfeinil)-H3-(m-Jbuttlfénil)^5-,(p^tirifluormetil-fenil)-pirrolt dimetilaminnal és vizes aoetaldehiddel reagáltatunk ecetsavban 95—100 C°on és így 2-(p^trifluarmetil-fenil)-3-[l-(dimetilamino)-etil]~4-(:m^butilfeinil)-5-(p-fluorfenil)-pirrolt kapunk. (e) 2-(p-trifluol rmetil-feinil)-3-[l-(dimetilamroo)^eti]i]-4-(m^butilfe!nil)-5H(p-fluoirfeinil)-pi rr ol-metoj odid. Az 1. példa (d) pontjaiban megadott módon 2-(p-Jtrifluormetil-fenil)-3n[l-(diraetilamiino)-etil]-4-(m-tbutilíe, nil)-5H(p-fluorfeinil)-pirrolt tetrahidrofuranlban métiljodiddal kezelünk és így 2-(p-trifluoirmetil-fenil)-3-[l-(dimetilamin!o)-jetil]-5 -4-(m-butilfeinil)-5-(p-fluorfenil)-pirrol-metoj'odidot kapunk. i(f) 2-(p-trifluoirm.stil-fenil)-4-(m-butílfenil)-5--(p-fluor:feml)Ha-metil-pirrol-3-a!cetonitril. Az 1. példa (e) pontjában megadott .módon a 10 2-(p-trifluormei til-fenil)-3-[l-(idimetilamino)-etil3--4-(m-butilfenil)-5-(p-fluarfeinil)-pirrol-metojodidot dimetilfoirmamidbain nátriumciainiddal reagáltatjuk és így 2-(p-'trifluormetil-fenil)-4-(m-Jbutlifenil)-5-(p-fluoirfenil)-ia-'mt etil-pirrol-3-15 -aoetoinitrilt kapunlk. 14. példa: 4,5-ibisz-i(p-propoxifenil)-2-(o-etilfenil)-pirrol-3-20 -acetanitril (aj l,2sbisz-(p-propoxifenil)-4-(o-etilfeml)-l,4--butándion. A 2.. példa (a) pontjában megadott módon 25 4,4'-bisz-(p-propoxi)-<benzQÍnt és o-etit-acetofenont porított káliumlhidroxid jelenlétiben kondenzálunk és így l,2-bisz-i(p-propoxifenil)-4-(o-eti! l£eml)-l,44Dutándia,nt kapunk. (b) 2,3-ibisz-(p-piropoxifenil)-5-(o-etilfeníl)-30 -pírral. A 2. példa (b) pontjában ".magadott módon az 1 ,.2-ibisz-(p-pr opoxif enil)-4-(o-etilf eniil)-l ,4-butándiont formamiddal melegítjük és így 2,3-bisz-(p-propoxifenil)^5-(o-eilfenil)-pirrolt kapunk. 35 (c) 2-(o-etilfenil)-4,5-bisz-((p-propoxifenil)-3--(klórme!til)^pirrol. A 2,3-bÍBz-(p-propoixifieniil)-5-(cHetilfenil)-pirrolt kloroformiban oldjuk és az oldathoz paraformaidelhidet és cinkkloridot adunk. Az elegyet 40 ezután kb. 7 C°Hra hűtjük és 20 percen keresztül száraz hidrqgénlklarid gázt vezetünk az elegyen keresztül. Az anyagot azután 'egy éjjelen át (kb. 16 óra) szobahőmérsékleten (kb. 22;— 24 C°) keverjük. Az elegyhez vizet adunk, majd 45 éterrel extrahéljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízmentes maginéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. így 2-(cneltilfeml)-4,5-bisz-(p^propoxifenil)-3-(fclór,metil)-pirrol't kapunk. (d) 4,5-bisz-(p-p'ropoxifenil)-2-l (o-eti l lfenil)^pir-50 rol-3-a,cetoniitril. 2-(o-etilfenil)-4,5-bisz^(p-propoxif!enil)-3-(klórmietil)-pirrol metanolos oldatához hozzáadunk káliumeianidolt vizes metanolban. Az elegyet 6 órán át melegítjük, majd szobahőmérsékletre 55 hűtjülk és egy éjjelen, át állni hagyjuk. Ezután vizet adunk hozzá és a keletkezett csapadékot szűrőn összegyűjtjük, mossuk és aaetonitrilből kétszer átkiristályosíítjuk. így 4,5-ibisz-i(p-propoxifenil)-2-(oHetilfen;il)-pirrol-3^aQetonitrilt ka-60 punlk. 15. példa: 4,5-bisz-(p-m!etoxifenil)-2-fenil-.furán-3-65 -acetonitril 10
