157045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidroizokinolin-származékok előállítására
157045 8 14. példa: 1,17 g 3,4-dihí<droxifenetilamin-hidroklarid, 2,21 g - etilJa^aoetoxixnietUién^jé^^triimtetioxifenilaoetát, 30 anl metanol és 30 ml víz elegyénak 5 pH-ját 10%-ios sósavaldatital 2,2-nré állítjuk, majd az elegyet 71 órán át visszafolyátás. közben forraljuk. Az oldatot a 12. példában megadott mádon dolgozzuk fel. 0.56 g l-(3,4,5-trin^e(toxiibienzil)j6,7Hdi[hi'droxi-l,2,3,4-tetralhidroiao- io kinolin4iidroikloriidót kapunk, amely a 12. példa szerint előállított terrmékkel nem. ad olvadáspant-^depressziót. 15—17. példa: Számított %: C = 65,86 H = 6,22 N = 4,80 Ol = 12,15 Talált %: - 65,90 5,98 5,06 12,17 l^(4^metoxäbelnzil)-6,7^dl ihidroxi-l,2:,3,4-4•etrahidTOizokinioliin-niidroklorid. Színtelen finom tűs kristályok, op.: 218,5—200 C° (bomlás), (metanol-^aceton-éter elegyből végrehajtott átkristályosítás után). Hozam: 62,8% (a 13. példa szerint eljárva) Elemzés C17H19O3N• HO képlétre: Számított %: C = 63,43 H = 6,27 N = 4,35 Cl = 11,02 Talált %: 63,54 6,24 4,38 11,30 l^(3,4-dimetoxibenziJl)-6,7Hdihid"roxi-l,2,3,4-itetrahidroizokinohn^idroklorid. Színtelen finom prizmás kristályok, op.: 275 C° (bomlás) (1%-os sósavoldatból átkristályosítva). Hozam: 76,1% (a 13. példa saerint eljárva). Elemzés Cjg^iC^N-HOl képletre: Számított %: C = 61,55 H = 6,31 N = 3,99 Cl =10,09 Talált %: 61,91 6,15 4,08 10,22 18. példa: 3,84 g 3,4^ihidroxifenetilamin-hidroklorid, 7,48 g etil-a-lídietoxiimietilJ^S^jS^triirnietoxifenilaoetát, 60 mii metanol' és 40 ml 10%-os sósavoldat elegyét 91 órán át visszafolyátás közben forraljuk. Az oldatot a 12. példában leírt mó-15 A 12—14. ill. 19. példáiban leírt eljárással azonos imódon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: 20 l-jbenzil-6,7^dilhidroxi-l,2,3,4-tetrahidiroizokinolm-hddroklorid. Színtelen finom prizmás kristályok, op.: 245—256 C° (bomlás; metanol-éteres átkristályosítás után). Hozam: 56,7% (a 19. példa szerinti eljárással). 25 Elemzés C16 H 17 0 2 N• HCl képletre: don dolgozzuk fel. 1,93 g l-(3,4,5j trimetoxibenzil)-6,7-dilhi droxi-1,2,3,4-tetrahidröizakinolin-hidrokioridot kapunk. A termék a 12. példa szerint előállított vegyülettel nem ad olvadáspont..- depressziót. 19. példa: 6,34 g S^-idihidroxifanetilaimin-hidlroklorid, 12,1 g ia^(dietoxirnetil)-3,4,5-trinietoxifenileoétsav, 80 ml metanol 'és 60 :ml 10%-ots sósavoMat elegyét 70 órán át vissizafölyatás köziben forraljuk. A reafcci'óelegyet a 12. példában leírt módon dolgozzuk feL 2,9 g l^(3,4,5Htrimetoxibenzil)-6,7-dihidroxi-l,2,3,4-teteaihiidroizakmQlint kapunk, amely a 1.2. példa szerint előállított vegyülettel inem ad olvadáspont «depressziót. Sza badalmi igénypont: Eljárás (I) általános képletű tetrahidroizokinolin-sizármazákolk — ahol az A gyűrű- jelentése flenil-, metoxifenil-, diimetoxifenil- vagy trimetoxifenil-asoport — és s&vaddiciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) 3,4-dihidroxifenetilamint valamely (II) vagy (III) általános képletű vegyülettel reagái-30 tatunk — a képletekiben R1 jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alifás, acil-esoport, R2 jelentése xividszénláncú alkü-csoport, R jelentése hidrogénatom vagy aikil-csopoirt és az A-gyűrű jelentése a fent 35 megadott —; vagy b) valamely (IV) általános képletű vegyületet — ahol R3 jelenítése alMl-csoport és az A-gyűrű jelentésié a fent megadott — hangyasav-40 val vagy alkilfiorniiáttal reagáltatunk, és a. kapott a-fonmil-származékot 3,4-dihidroxifenetilaminnal reagáltatjuk; vagy c) valamely (IV) általános képletű vegyületet 45 — ahol R3 és az A-igyűrű jelentése a fent. megadott — hjangyas'awiál vagy alkílformiáttal reagáltatunk, a kapott. !a-formii-szártmazékot adlezőstaerirel reagáltatjuk, és a kapott alkil-a^rovidszénláncú alifás ariloximetilén-fenilaeetát-50 -származéko/t 3,4^diihidroxifenietilamininal reagáltatjuk; vagy d) valamely (IV) általános képletű vegyületet — ahol R3 és az A-gyűrű jelentése a fent miegadott — hamgyasavval vagy aMlformiáttal 55 reagáltatunk, a kapott a-formil-származékot sav jelenlétében aiövidszénláncú alkanollal reagáltatjuk, és a kapott alkil-a-(dialkoximatil)-fenilacetát-származékot 3,4-dMdroxifenetilaminnal reagáltatjuk; vagy 60 e) valamely (IV) általános képletű vegyületet — ahol R3 és az A-gyűrű jelentése a fent miegadott — hangyasawal vagy alíkilformiáttal reagáltatunk, a kapott iCC-formil^izármazelkot sav jelenlétiében rövidszénláocú alkanollal reagg gáltatjuk, a kapott termieket hidrolizaljuk, és a 1
