157014. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridiliumsók karbamiddal vagy tiokarbamiddal képezett szilárd komplexeinek előállítására

3 157014 4 lexek képzésére azonban sok más sőt (pl. jodidokat, metilszulfátokat vagy p-toluolszulfonátokat) is felhasználhatunk. Az l,l'-dimetil-4,4'-bipiridiliuim-iont más elnevezéssel „paraquat"ionna'k is jelölhetjük. E szerint a fenti felsorolás második vegyülete a paraquat-diklorid. A komplexeket előnyösen oly módon állíthatjuk elő, hogy a bipiridiliumsó vizes oldatához legalább a komplexképzéshez sztöchiometriailag szükséges mennyiségben karbamidot vagy tiokarbamidot adunk. A találmányunk szerinti komplexek előállításánál víz helyett más oldószereket (pl. metanolt vagy etanolt) is alkalmazhatunk. A felhasznált vizes oldat hőmérséklete 0—100 C° lehet, azonban az oldat előnyösen szobahőmérsékletű, mely hőfokon a komplexképzésit elvégezzük. Szilárd készítményeket a reakció-tfolyadék bepárlással történő betöményítése nélkül előnyösen oly módon készíthetünk, hogy a karbamidot vagy tiokarbamidot a bipiridiliumsó forró oldatához adjuk, melyben az ion-koncentráció az alábbi határoknál nagyobb: (a): l,l'-dimetil-4,4'-bipiridiliúm-ion: 10%, (b): 1 ,r-di-2-hidroxietil-4,4'-bipiridilium-ion: 10%, (c): l,r-bisz-3,5-dimetilmorfolinokarbonilmetil-4,4'-bipiridilium-ion: 20%, (d): l,l'-etilén-2,2'-bipiridilium-ion: 20%. A kristályosodás hűtéskor megindul, azonban híg vizes folyadékok felhasználása esetén meglehetősen lassú. A bipiridiliumsót tartalmazó gyomirtó készítményekbe gyakran előnyösen megfelelő nedvesítőszert is bedolgozunk. A nedvesítőszert a karbamid vagy tiokarbamid komplexképző komponens beadagolása előtt adhatjuk a bipiridiliumsó forró oldatához. A kapott szilárd termékek fehér vagy sárgásbarna kristályos anyagok, melyek a bipiridiliumsó oldatában eredetileg jelenlevő vizet rács-hidratáció alakjában tartalmazzák. A készítményekből a maradék víz általában kipréselhető és ily módon könnyen kezelhető termékeket kapunk. A szilárd komplexet kívánt esetben a szokásos szárítási módszerekkel is vízmentesíthetjük. Így pl. a terméket néhány órán át 80 C°-on szárítva sok esetben gyakorlatilag teljes déhidratálást érhetünk el. Ez különösen olyan esetekben fontos, amikor a szállítási költségek minimumra csökkentése céljából nagy bipiridilium-ion koncentrációjú szilárd termékekre van szükség. így pl. 30% l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-ion-tartalmú vizes oldatokat kis tiokarbamid felesleg felhasználása esetén igen kis ionkoncentráció-csökkenéssel és sztöchiometrikus mennyiségek alkalmazásakor az ionkoncentráció növelésével js szilárd készítményekké alakíthatunk; ilyenkor 33% paraquat-ion koncentrációjú szilárd termékeket kapunk. Az ilyen eljárásnál kapott anyagok nagyon könnyen kezelliető, szabadon gördülő rendszerek, melyek hideg vízben a legtöbb felhasználáshoz szükséges arányban könnyen oldódnak. A termékeket kis mennyiségű megfelelő színezőanyag a kristályosítás előtti fázisban történő hozzáadásával szí-5 nes szilárd anyagokká alakíthatjuk. Karbamid/bipiridiliumsó komplexek előállítása esetén a karbamidot általában előnyösen a komplex-képzéshez sztöchimetriailag szükségesnél nagyobb mennyiségben alkalmazzuk a cél,Q ból, hogy a komplex kiválását az oldatból megkönnyítsük. Analóg módon kívánt esetben vegyes karbamid/tiokaribamid komplexeket is képezhetünk. A szilárd komplexeket kívánt esetben inert lg töltőanyagokkal hígíthatjuk. Inert töltőanyagként előnyösen káliumkloridot, káliumnitrátot, nátriumszulfátot, magnéziumszulfátot és szaccharózt alkalmazhatunk. Az inert töltőanyagot tartalmazó szilárd „. komplexeket a következőképpen állíthatjuk elő: 25 (a): a bipiridiliumsó forró, vizes oldatához kívánt esetben valamely felületi-nedvesítő 'komponenst adunk; (b): az oldatot magasabb hőmérsékleten tartjuk, miközben a szilárd karbamidot és/ vagy tiokarbamidot hozzáadjuk; és (c): a szilárd inert töltőanyagot hozzáadjuk és feloldjuk, miközben — amennyiben megszilárdulás lehetséges — az oldatot a megszilárdulás megakadályozásához megfelelően magas hőmérsékleten tartjuk. A hozzáadott karbamid és/vagy tiokarbamid 35 és az inert töltőanyag mennyiségét a komplextől és a felhasznált töltőanyag-rendszertől függően igen tág határokon belül változtathatjuk. Különösen jó eredményeket kapunk, ha töltő-40 anyagként kismértékben hidratált vagy vízmentes magnéziumszulfátot alkalmazunk. Amenynyiben pl. bipiridiliumsó oldat — magnéziumszulfát — karbamid/tiokarbamid készítményeket állítunk elő, majd nyitott lapos edényben 45 állni hagyunk, a megszilárdulás nagyon gyorsan — pl. 5 percnél rövidebb idő alatt — bekövetkezhet. A fenti módon szilárd tömböket is készíthetünk. A hozzáadott magnéziumszulfát mennyiségének változtatásával a készítmények 50 keménységét befolyásolhatjuk; minél kisebb mennyiségű magnéziumszulfátot alkalmazunk, annál lágyabb és nagyobb összbipiridiliumionkoncentrációjú terméket kapunk. Amennyiben a hűtési eljárás alatt az oldat 55 felületét keverjük, kis granulákat képezhetünk. Ezeket a szilárd készítményeket kívánt esetben a szokásos szárítási módszerekkel vízmentesíthetjük. 60 A magnéziumszulfát felhasználásával, szárítással vagy anélkül előállított készítmények hideg vízben gyorsan és meleg vízben nagyon gyorsan oldódnak. Ezen túlmenően a keménységet a magnéziumszulfát-tartalom változtatá-65 sával szabályozva szárítással vagy anélkül is 2