156988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített formamidinek előállítására

156988 A reakció egyes esetekben igen jól végrehajtható csökkentett nyomáson. Ilyen esetekben célszerűen oldószer nélkül dolgozunk, és a reaktánsok elegyét csökkentett — előnyösen 100— 200 Torr — nyomású térbe helyezzük. A fenti körülmények között a nyomás nagyságától függően 60 °C alatti tetszőleges hőmérsékleten hajthatjuk végre a reakciót. Ez az eljárásmód olyan esetekben is sikerrel alkalmazható, amikor a reaktánsok vagy a termékek valamelyike hő hatására bomlik. -formamidin 0,05 Torr nyomáson 147—149 °C-on desztillál. A fenti módszerekkel a következő táblázatban szereplő további vegyületeket állítottuk elő: a) 22,35 g (0,1 mól) • 2-^/?,/?-triklóretilidénamino)-piridin és 6,21 g (0,1 mól) etanolamin elegyét 10 órán keresztül 120 °C-on tartjuk. Ezután a kapott olajat lehűtjük és 11,6 g (0,1 mól) fumársav etanolos oldatában feloldjuk. Rövid ideig tartó hűtés hatására az N-(/5-hidroxietil)-N'-(2-piridil)-formamidin-monofumarát kikristályosodik. Súlya: 16,32 g (58,1%). O.p.: 177— 178 °C. B) 27,3 g (0,1 mól) 2-(/?,ß,

/o-trikloretiliden-amino)-naftalint és 10,72 g (0,1 mól) benzilamirit 250 ml toluolban oldunk, majd az oldat jt addig forraljuk, amíg a reakcióban keletkező elméleti mennyiségű kloroform a toluollal azeotrop elegyként le nem desztillál. Az összes oldószer ledesztillálása után kapott 21,85 g (84%) N-(/?-naftil)-N'-benzil-formamidint etanolból átkristályosítjuk. O.p.: 141—142 °C. C) 22,35 g (0,1 mól) 2-(/

J,/5,/5-trikláretilidénamino)-piridin és 10 g (0,1 mól) ciklohexilamin elegyét 300—400 Torr nyomáson 50 °C-on tartjuk, majd a kapott olajat frakcionáljuk. A kapott termék állás közben kristályosodik. A tiszta N-(2-piridil)-N'-cilohexil-formamidin 70—80 °C-on olvad. 10 R2 hidrogén jelentése esetén eljárhatunk úgy is, hogy a fenti módon előállított (I) általános képletű vegyületet — ahol A és Rí jelentése 15 a korábbiakban megadott — (IV) általános képletű alkilhalogenidekkel — ahol Q jelentése 1—16 szénatomszámú, egyenes- vagy elágazóláncú alkil-gyök és X jelentése halogénatom — R2 helyén a megfelelő alkil-gyököt tartalmazó 20 (I) általános képletű vegyületté alakítjuk. Az alkilezés során a melléktermékképződés elkerülése érdekében a formamidin-származék kis feleslegében dolgozunk. A reakció hőmérséklete igen tág határok között változtatható; ha oldó- 25 szer nélkül dolgozunk, a reakció hőmérsékletét általában az alkilhalogenid forráspontjának figyelembevételével kell meghatározni. Eljárásunkat az alábbi példák szemléltetik, anélkül, hogy találmányunk oltalmi körét a 30 példákra korlátoznánk. 35 40 45 50 55 D) 223,5 g (1 mól) 3-{#^-triIklóretilidénamino)-piridin és 115,2 g (1 mól) n-heptilamin elegyét 140 °C-on tartjuk 8 órán keresztül. Ezután a kapott olajat frakcionáljuk. Az 59%-os termeléssel keletkező N-(3-piridil)-N'-n-heptil-60 65 Helyettesített F.p./Torr S 8 formamidin v. 0 .p.°C OS N O s N-(2-piridil)-N'-n-butil-formamidin 177--179/14 89 D N-(2-piridil)-N'-n-oktil-formamidin 165--167/0,1 90 D N-(2-piridil)-N '-dodecil-formamidin 179--182/0,05 86 C N-(/?-naftil)-N'-ciklooktil-f ormamidin • HCl 150--151 7"2 A N-(2-piridil)-N'-n-hexil-formamidin 128--129/0,05 85 D N-(2-piridil)-N'-n-heptil-formamidin 157--161/0,1 78 D N-(4-piridil)-N'-n-heptil-íormamidin 180--182/0,9 78 D N-(2-piridil)-N'-benzil-formamidin 60--62 77 B N-(4-piridil)-N'-ciklohexil-formamidín 110--112 87 B N-(2-piridil)-N'-benzil-formamidin 60--63 92 B N-(et-naftil)-N'-n-heptil-formamidin 78--80 68 B N-(a-naftil)-N'-n-butil-formamidin 136--138/0,1 72 D N-(7-klór-4-kinolil)-N'-n-butiM orm'amidin • •2H01 245--246 49 A N,N'-bisz-(6-nitro-5-kinolil)-formamidin 285--286 54,5 C N-(7-klór-4-kinolil)-N-benzil-f ormamidin 169--171 65 C N-(a-naftil)-N'-decil--formamidin 198--205/0,1 74 C N-(/?-naftil)-N'-n-decil-formamidin 75--76 68 B N-(/5-naftil)-n-dodecil-formamidin 66--67 79 B N-(3-piridil)-N'-n-decil-formamidin 180--185/0,5 87 D N-(2-piridil)-N'-n-decil-íormamidin 195/0,1 92 D N-<(^naftil)-JNP,N'-dipropil-formamidin 143--147/0,2 90 d N-(,S-naftil)-N'-metil-formamidin 70--74 84 B N,N'-bisz-(2-kinolil).-formamidin 302--303 60 C N-(4-piridil)-N',N'-dihexil-f ormamidin 157--159/0,2 88 C N-(/?-naftil)-N',N'-dihexil-f ormamidin 178--182/0,1 95 D N-(3-piridil)-N'-(2-tiazo• lil)-formamidin 132--134 54 B 2