156925. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-6-dezoxitetraciklin-származékok előállítására
156925 9 10 A példa sorszáma Körülmények «-izomer /^-izomer hozam, %, hozam, %, 5. 6. 7. N-méreg, 0,45 ml N-méreg, 0,38 ml A katalizátort mérgeztük, majd mostuk N-méreg, 0,45 ml A katalizátort mérgeztük, majd mostuk N-méreg, 0,5 ml A katalizátort mérgeztük, majd mostuk N-méreg, 0,75 ml A katalizátort mérgeztük, majd mostuk Ugyanaz, mint a 7. példa, azonban 1 atm nyomáson Ugyanaz, mint a 10. példa, azonban 1,50 g katalizátor és 0,34 ml N-méreg F-méreg, 2,5 ml F-méreg, 4,0 ml F~méreg, 4,5 ml " Szubsztrátumiként 1,0 g 6-dezoxi-6-demetil-6-metilén--5-oxitetraciklin-hidroklorid; 4,5 ml F-méreg 16—22. .példa A 16—22. példákban — hacsak másként nem adjuk meg — az alábbi módon jártunk el. 4,5 ml N-méreg 200 ml metanolos oldatához 20,0 g 5%-os palládium-csontszenet (50%-ban víznedves) adtunk. Az elegyet 15 percen át kevertük, majd szűrtük. A katalizátort négyszer mostuk 50—50 ml metanollal, majd kétszer 50—50 ml vízzel. A vízfölösleget eltávolítottuk a szűrési pogácsából, és a katalizátort Parr-f éle rázógépbe vittük. Ä - katalizátorhoz 100 ml metanolt, majd 10,0 g 6-dezoxi-6-demetil-6-metilén-5-oxitetraciklin-p-toluol-szulfonátot adtunk, és az elegyet 3 percen át kevertük. A zagyot ezután egy órán át hidrogéneztük, majd a reakcióelegyet Super-cel rétegen keresztül szűrtük és hatszor mostuk 100 ml metanollal. A szűrletet és a mosóvizeket egyesítettük és narancssárga habbá bepároltuk. A habot metanolban oldottuk, mérőlom'bikban 50 ml-re hígítottuk, és kromotagráfiás elemzés céljára 5 ml alikvot részt elkülönítettünk. A 10. 11. 12. 13. 14. 15. a es ß hozam. összesen ajß arány 45 50 46 24 45 41 7,3 16 4,5 53 40 50 50 6,3 1,5 10 4,5 (Termelt 6-dezoxi-6-demetil-6-metilén-5-oxitetraciklin a termékben) 40 41 3,6 44 47 11 43 15 58 2,9 48 13 61 3,7 48 12 60 4,0 37 12 49 3,0 maradék 45 ml oldatot Erlenmeyer-lombikba vittük át, és 13,5 g szulfoszalicilsavat, majd 50 ml vizet adtunk hozzá. A reakcióelegyet éjjelen át kevertük, majd szűrtük, és metanol és víz 1:1 arányú elegy ével, ezt követően pedig acetonnal és végül éterrel alaposán mostuk. Az így kapott nyers ct-6-dezoxi-5-oxitetraciklin-szulfoszalicilátot levegőn szárítottuk. A 20. példa esetében a mérget (4,5 ml timer eg) 100 ml metanolhoz adtuk a Parr-f éle rázógépben, majd mágneses keverővel kevertük. Ehhez az oldathoz 20,0 g 5%-os pallá-55 dium-csontszenet (50%-ban 'víznedves) adtunk és a reakcióelegyet 15 percen át kevertük. Ezután 10,0 g szubsztrátumot adtunk hozzá, és további 3 perc keverés után a reakcióelegyet hidrogéneztük. A visszanyerést a fentihez ha-60 sonló módon végeztük. A 21. példa esetében az eljárás megegyezett a 20. példa szerintivel, azonban a katalizátort a Parr-féle rázógépbe való bevitel előtt dime-65 tilformamiddal mostuk.
