156866. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dezA-szteroidok előállítására
156866 11 12 bahőmérsékleten 2 órán keresztül acetilezünk, majd az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A 16:oc-acetoxi-20-etiléndioxi-5-oxo-3,5-szeko-A-norpregnán-3-karbonsavat az 1. példa szerint 16a-acetoxi-20-etiléndioxi-pregn-4~én-3-on ozonizálásával kapjuk. 16)a-acetoxi-20-etiléndioxi-l Oicc-dezA-pregnán-5-ont és 16a-acetoxi-20-etiléndioxi-10/?-dezA~ -pregnán-5-ont úgy állítunk elő, hogy Ißa-acetoxi-20-etiléndioxi~5-oxo-3,5-sziekú-A-norpregnán-3-karbonsav nátriumsóját pirolizáljuk (1. példa eljárása szerint) és ecetsavanhidriddel, piridin jelenlétében reacetilezzük. 16a-acetoxi-20^etiléndioxi-dezA-preign-9-én-5--ont az 1. példa eljárása szerint úgy állítjuk elő, hogy 16a-aeetoxi-20-etiléndioxi-l Oa-dezA-pregnán-5-ont brómozunk, majd hidrogénbromidot vonunk el. 7. példa 16a-metil-20-etiléndioxi-9/5, 10/?-dezA-pregnán-5-ont úgy állítjuk elő, hogy 16a-metil-20--etiléndioxi-dezA-pregn-9-én-5-ont lúgos közegben ródium katalizátor jelenlétében a 2. példa eljárása szerint hidrogénezünk. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 3/?-hidroxi-16a-rnetil-pregn-5-én-20-oin-etilénketált úgy állítunk elő, hogy 3/3-hidroxi-16a-metil-pregn-5-én-20-on benzolos oldatát etilénglikollal ketalizáljuk p-toluolszulfonsav katalizátor jelenlétében. Az így kapott 3/J-hidroxi-16a-metil-pregn-5-én-20-on-etilénketálpiridin-krómsavas oxidációjával a 16a-metil-20-etiléndioxi-pregn-4-én-3-ont nyerünk. A 16«-metil-20-etiléndioxi-5-oxo-3,5-szeko-A-norpregnán-3-karbonsavát az 1. példa szerint úgy nyerjük, hogy 16ametil-20-etiléndioxi-pregn-4-én-3-ont ozonizálunk. 16a-metil-20-etiléndioxi-10a-dezA-pregníán-5-ont és 16a-mi eitil-20-etiléndioxi-10/3-dezA-pregnán-5-ont úgy állítunk elő, hogy az 1. példa eljárása szerint a 16a-metil-20-etiléndioxi-5-oxo-3,5-szeko-A-norpregnán-3-karbonsav nátriumsóját készítjük el és ezt pirolizáljuk. 16a-me, til-20-etiléndioxi-dezA-pregin-9-ién-5--ont az 1. példa eljárása szerint úgy állítunk elő, hogy 16a-metil-20-etiiéndioxi-l Oa-dezA-pregnán-5-ont brómozunk, majd hidrogénbromidot vonunk el. 8. példa: 21-acetoxi-20-etüéndioxi-9/?, 10/9-dezA-pregnán-5-ont úgy állítunk elő, hogy a 3. példa szerint 21-acetoxi-20-etiléndioxi-dezA-pregn-9-én-5-ont savas közegben ródium katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 21-acetoxi-l 1 a-hidr oxi-20-étiléndioxi-pregn-4-én-3-ont úgy állítunk elő, hogy a 4. példa szelint a 21-acetoxi-20-etiléndioxi-pregn-4-én-3-ont mikrobiológiai kezelésnek vetjük alá. 21-acetoxi-l 1 á-meziloxi-20-etdlénidioxi-preg;n-4-énr3--ont pedig úgy készítünk, hogy a 2. példa eljárása szerint 21-acetoxi-lla-hidroxi-20-etiléndioxi-pregn-4-én-3-ont metánszulfonilklorlddal hozunk reakcióba. 21-acetoxi-lla-meziloxi-20-etiléndioxi-5-oxo-3,5^szeko-A-norpregnán-3-fcarbonsavat úgy állítunk elő, hogy a 2. példa szerint 21-acetoxi-l lameziloxi-20-etiléndioxi-pregn-4-én-3-ont ozonizálunk. 21-acetoxi-20-etiléndioxi-dezA-pregn-9-én-5--ont úgy készítünk, hogy 21-acetoxi-20-etiléndioxi-11 a-meziloxi-3,5-szeko~A-norpregnán-3-karbonsav nátriumisóját állítjuk elő és a 2. példa eljárása szerint pirolizáljuk azzal a különbséggel, hogy a nyers terméket ecetsavanhidirid-piridin elegyével feldolgozás előtt reacetilezzük. 9. példa: 2Q/?-hidroxi-16a,17a-izopropilidenoxid-9'/9,10.ß-dezA-pregn-5-ont úgy készítünk, hogy 20'/?-hidroxi-16a, 17a-izopropilidéndioxi-dezA-pregn-9-én-5-ont a 2. példa szerint hidrogénezünk. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 1 la-meziloxi-l 6a, 17a -izopropilidéndioxi-progeszteront úgy készítünk, hogy lla,-hidroxi-16a, 17a-izopropilidéndioxiprogreszteront metánszulfonilkloriddal hozunk reakcióba a 2. példa eljárása szerint. 5,20-dioxo-ll«-meziloxi-16flil7a-izopropilidéndioxi-3,5-szeko-A-norpregnán-3-karbonsavat úgy állítunk elő, hogy a 2. példa szerint 1 la-meziloxi-l 6a, 17a-izopropilidéndioxiprogreszterront ozonizálunk. 16a, 17a-izopropilidéndioxi-dezA-pregn-9-én-5,20-diont úgy készítünk, hogy a 2. példa szerint az 5,20-dioxo-lla-meziloxi-16a, 17a-izopropilidéndioxi-3,5-szeko-A-norpregnán-3-karbonsav nátriumsóját pirozáljuk. 20/ ö-hidroxi-16a, 17a-izopropilidéndioxi-dezA-pregn-9-én-5-ont úgy állítunk elő, hogy a 2. példa szerint 16a, 17a-izopropilidéndioxi-dezA-pregn-9-én-5,20-diont redukálunk és reoxidálunk. 10. példa: 7a, 17a-dimetil-17/?-hidroxi-dezA-9/3, 10/3--androsztán-5-ont úgy állítunk elő, hogy 7a, 17a-dimetil-17/?-hidroxi-dezA-androszt-9-én-5-ont az 1. példa szerint ródium katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 7a, 17a-dimetil-17/?-hidroxi-5~oxo-3,5-szeko-A-norandrosztán-3-karbonsavat úgy állítunk elő, hogy az 1. példa szerint 7a, 17a-dimetiltesztoszteront ozonizálunk. 7a, 17,a-dimetil-l 7ß-hidroxi-l Oa-dezA-androsztán-5-on!t és 7a, 17a-dimetil-17/?-hidroxi-10/?-dezA-androsztán-5-ont úgy állítunk elő, hogy az 1. példa szerint a 7a, 17a-dimetil-17/?-hidroxi-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 %
