156846. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfónium-származékok előállítására
5 156846 6 ga, kristályos anyag 175—176 C° olvadásponttal. Hozam: 2,58 g. 3—6. példa: Az 1. és 2. példa szerinti eljárásokkal az alábbi vegyületeket állítottuk elő; az olvadáspontok 100 C°-on vákuumban szárított anyagokra vonatkoznak. •3. példa: 2-Dietilam.inoetiltrifenilfoszfóniumbromíd, olvadáspont: 100 C°. Kitermelés: 98%. 4. példa: 2-Pirrolidinoetiltrif enilf oszíf óniumbromid, olvadáspont: 190 C°. Kitermelés: 74%. 5. példa: 2-Morífolinoetilt:riifenilfoszf óniumbromid, olvadáspont: 181—185 C°. Kitermelés: 97%. 6. példa: 2^Dimetilaminoetiltrif enilfoszfóniumbromid, olvadáspont: 204—205 C°. Kitermelés: 83%. 7. példa: 29 g l-bróm-2Jfenoxip: ropán, 35 g trifenilf oszf in és 200 g fenol elegyét 48 órán át 90—95 C°-on melegítettük. Ezután 1,5 1 abszolút dietil-, éter és 100 ml 40—60 C° forrpontú petroleuméter elegyébe öntöttük. Gumiszerű anyag különült el, amely később kikristályosodott. Ezt összegyűjtöttük, friss abszolút éterrel mostuk, és vákuumban szárítottuk. A termék ekvimoláris mennyiségű 2Jfenoxipropiltrifemlifoszfóniumbromid és fenol komplexe volt 81—82 C° olvadásponttal. Hozam: 67 g. Az így kapott komplex 5 gJ ját 5 ml abszolút dimetilszulifoxidban oldottuk, és 2,5 ml pirrolidint adtunk hozzá. Az elegy hőmérséklete 30 C°-ra emelkedett, végül 30 perc alatt 55—60 C°-ra melegítettük. Az elegyhez abszolút étert adtunk, így gumiszerű anyag keletkezett, amely később kikristályosodott. A terméket, 2-pirrolidinopropiltrif enilf oszf óniumbromidot összegyűjtöttük, friss abszolút éterrel mostuk, és vákuumban szárítottuk; olvadáspontja 154—155 C°. Hozam: 3,3 g (83,5%). 8. példa: 5'0 g 2Hfenoxietilbromid, 50 g tributilfoszfin és 500 g fenol elegyét 40 órán át 90 C°-on melegítettük. Ezután az elegyet 1 1 abszolút dietiléter és 500 ml 40—60 C° forrpontú petroléter elegyébe öntöttük, olajszerű anyag különült el. Az anyalúgokat dekantáltuk, és a maradékot friss abszolút éterrel ismételten mostuk, amíg kikristályosodott. A szilárd anyagot vákuumban szárítottuk; olvadáspontja: 45—50 Cű . Hozam: 61 g, Az így kapott anyag 4,0 g-ját 10 ml abszolút dimetilszultfoxidban oldottuk, és 5,1 g piperidint adtunk hozzá. Az elegyet 2 órán át 50 C°-on melegítettük, majd 100 ml abszolút éterbe öntöttük. Olajszerű anyag vált le; az anyalúgokat dekantáltuk, és a maradékot friss abszolút éterrel háromszor mostuk. 0 C°-on további abszolút éter mennyiség alatt állva a termék lassan kikristályosodott. 6 hét múlva a terméket összegyűjtöttük, vákuumban szárítottuk; olvadáspontja 63—65 C°. Az elemzési eredmények azt mutatták, hogy a termék döntően 1,9 g 2-piperidinoetiltributilfoszfóniumbro:midot tar-5 talm ázott. 9. példa: 2,4 g mezo-l,3-bisz-(l,2,;3,4-tet:rahidro-6,7-10 -dimetoxi-l-izakinolil)-acetont 2,6 g abszolút dimetilszulfoxidban szuszpendáltunk, és 2,6 g 2-:fenoxietiltriífenilfoszfóniumbramidot adtunk hozzá. Az elegyen szárított nitrogén-jgázt buborékoltattunk keresztül, az elegy egy óra alatt J5 tixotróp szuszpenzióból tiszta oldattá alakult. Abszolút éterrel végzett kicsapás útján 2-(l,2,3,4,-tetrahidro-6,7-di;metoxi-l^[2-oxo-3--i(l,2,13,4-tetrahidro-6,7-dÍ!metoxiizokinolil-l-) -propil]-2^izokinolil)-etiltrifenilifoszfóniumbromi-20 dot nyertünk, mint gumiszerű anyagot. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű kationt tar-25 talmazó vegyületek előállítására — ahol R1, R 2 R3 azonosak vagy különbözőek lehetnek, jelent'ásiük olyan rövidszénláncú alkil- vagy fenilcsoport, amely tetszés szerint rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal vagy CQ pedig halogéngyökkel van helyettesítve, R4 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkil- csoport lehet, R5 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel és Z = N— szübsztituált vagy szubsztituálatlan dialkilamino- vagy egy „ ciklusos aminoicsoport lehet —, azzal jellemezve, hogy II általános képletű kationt tartalmazó vegyületet — ahol R1, R 2 , Rs, R* és R 5 a fenti jelentésűek és Q jelentése olyan fenoxicsoport, amely tetszés szerint rövidszénláncú alkil- vagy , rövidszénláncú alkoxicsoporttal vagy pedig ha-40 logéngyökkel van helyettesítve — nem savas poláris oldószerben Z = NH általános képletű szekunder aminnal reagáltatunk, ahol Z = N— jelentése a fenti. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-45 sítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű vegyületeket alkalmazunk kiindulási anyagként, amelyekben R5 hidrogénatomot képvisel. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás 50 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan szekunder amint alkalmazunk kiindulási anyagként, ahol az aminocsoport pirrolidincsoport. 55 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan szekunder amint alkalmazunk kiindulási anyagként, ahol az aminocsoport morfolino. csoport. 60 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan szekunder amint alkalmazunk kiindulási anyagként, ahol az aminocsoport piperidino-65 csoport. 3
