156817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-dialkoxi-benzilkloridok és 3,4 -dialkoxi-benzilcianidok előállítására
5 156817 Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. Példák 1. Az 1 kever ős készülékben 124 ml benzolt, 25,2 g (0,183 mól) veratrolt, 7,85 g (0,26 mól) parafarmaldehidet és 0,46 g sterogenolt összekeverünk, majd belecsurgatjuk a 3 előkeverőbe. A 2 készülékből a" szuszpenzióhoz adunk 45 ml tömény sósavat. A homogén emulziót belecsurgatjuk a 4 duplafalú tankreaktorba, amelyben 20 percig 70 C?-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet az 5 hűtőn keresztül a 6 elválasztó edénybe engedjük. A kétfázisra különülő oldat vizes részét elöntjük, a 140 ml benzolos részt vízmentes szódán szárítjuk. A nedves sződáról leszűrt benzolos oldat 114 ml, veratril-klorid koncentrációja 224 g/l (Cl meghatározás alapján).1 - Hozam: 75,5%. ' A benzolos veratril-klorid oldat közvetlenül használható fel a nitrilezéshez. 2. Az 1 tartályba 5,4 1 benzolt, 1,09 kg (7,9 mól) veratrolt, 0,02 kg sterogenolt és 0,34 kg (11,3 mól) paraformaldehidet mérünk be állandó keverés közben.- A homogén szuszpenziót 6,24 l/ó sebességgel a 3 előkeverőbe csurgatjuk, miközben a 2 tartályból 1,86 l/ó sebességgel tömény sósavat adagolunk hozzá. A sósavas szuszpenziót a 4 töltött, 70 C° os reaktoron átáramoltatjuk. Térsebesség: l,'67-10~3 -sec. _1 . Az 5 hűtőben szobahőmérsékletre hűtjük, a 6 készülékben szétválasztjuk á reakcióterméket. A felső szerves fázist híg lúgoldattal, majd vízzel savmentesítjük. A nyert, átlagosan 5,8 l/ó benzolos oldat 1—1,2 kg veratril-kloridot tartalmaz, ami 75—80%-os hozamnak felel meg. A benzolos Veratril-klorid oldatot közvetlenül használjuk fel a nitrilezéshez. ,3. Az 1 kéyerős készülékben 100,2 g friss és 36 g előző kísérletnél visszanyert (1,18 mól) dietoxilbenzolt 52,5 g (1,75 mól) paraformaldehidet, 3 'ig sterogenolt és 480 ml benzolt összekeverünk. Az elegyet a 3 keverős készülékben a 2 tartályból beengedett 283,5 ml (339 g, 9,3 mól) sósavval elegyítjük. A reakcióelegyet 70 C°-on 20 perc alatt átvezetjük a 4 forgótárcsás reaktoron. A reaktor felső részén távozó elegyet az 5 hűtőn hűtjük és a két fázist a 6 elválasztóban szétválasztjuk. A benzolos 3,4-dietoxi-benzilklorid oldatot nátriumkarbonáton szárítjuk. Kitermelés 85% (klórmeghatározás alapján.) 4. A 3. példa szerint kapott benzolos 3,4-dietoxibenzilklorid oldatot a 3 keverős készülékben 118,2 g- (1,86 móí káliumcianiddal, 6 g zsíralkoholszulfáttal és 819 ml vízzel összekeverjük. A reakcióelegyet 70—72 C°-on 30 perc alatt a 4 forgótárcsás reaktoron átvezetjük. A reaktor felső részén távozó elegyet az 5 hűtőn lehűtjük és a fázisokat a 6 elválasztóban szétválasztjuk. A benzolos oldatot bepároljuk és a maradékot vákuumban frakcionáljuk. A 100—120 C°-on 20 Hgmmen levett élőpárlat súlya 30—42 g. A főpárlat forrási tartománya 132—137 C° 0,3—0,4 Hgmm. Súlya: 124 g. A maradék súlya: 54—60 g. A kapott termék 27—29 C° olvadáspontú, 3,4-dietoxi-benzilcianid. Kitermelése: 47,2%: (a beadagolt dietoxibenzolra számítva.) 5 5. Az 1 keverős készülékbe betoltunk— az előző példák szerint készített — 176 g/l veratrilklorid koncentrációjú benzolos oldatot. A 2 adagolóba 135 g/l NaCN és 10 g/l zsíralkoholszulfát vizes oldatot. Az 1 és 2 adagolókból a 3 10 előkeverőbe 1,2—1,2 l/ó sebességgel adagolni kezdjük mindkét oldatot. A 3 készülékben a keverés hatására megfelelő emulzió jön létre, amelyet egyenletesen a reaktor, tetejére táplálunk. Térsebesség: 4,62•10~4 -sec -1 . A 4 reaktor aljá-X5 hoz csatlakozó vibrátor biztosítja az emulzió fennmaradását, míg a reakció-alegy áthalad a 80 C°-ra melegített csövön. A reaktorból távozó anyag az 5 hűtőből a 6 szeparátorba kerül, ahol szétválik. Az alsó 'csökkent cián-tartalmú vi-20 zes fázist friss NaCN-dal 135 g/l koncentrációjúra dúsítjuk fel, majd zsíiralkohol-iszulfátot hozzáadva ismét visszavisszük a körfolyamatba. A felső benzolos fázist ciánmentesítés után „,. légköri nyomáson bepároljuk. A benzol ledesztillálása után visszamaradó sűrítményt 2—3 Hgmm nyomáson vákuum-frakcionáljuk. A 130 C°-ig lejövő előpárlat 21 g/ó kiindulási veratrolt tartalmaz. A 130—160 C°-ig kapott főpárlat átlagosan (07 g/ó). (53,5%-os hozam. Kitermelés: 68%, a visszanyert veratrolt figyelembe véve). 6. Az 5. példában megadott koncentrációjú veratrilklorid-oldatot betöltjük az 1 adagolóba és a NaCN oldatot a 2 adagolóba. Mindkét oldatot azonos 3,15 l/ó sebességgel adagolni kezdjük a 70 C°-ra fűtött 6 egységből álló kaszkádrendszer első tagjába. Térsébesség: 4,7 • 10_4 sec _1 . A készülékeken átáramló reagensek keveredését, az emulzió fenntartását beépített keverők biztosítják. A hatodik egységből kifolyó .emulzió az 5 hűtőbe,. onnan a 6 elválasztóba kerül. A reakciótermék feldolgozása az 5. példában megadott módon történik. A kitermelés az 5. példánál közölttel azonos. 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás i(I) általános, képletű vegyületek — mely képletben R jelentése 1—5 szénatomot tar-50 talmazó alkilgyök és X jelentése klóratom „vagy ciano-csoport — előállítására (II) általános képletű vegyületek — mely képletben R jelentése a fent megadott — klórmetilezése és adott esetben a képződő termék alkálicianiddal történő reagál-55 tatása útján azzal jellemezve, hogy valamely (II) képletű vegyületet formaldehiddel, vagy valamely formaldehid-polimerrel, előnyösen paraformaldehiddel és hidrogénkloriddal 40—80 e'en, előnyösen 60—70 C°-on, 5—30 percig szer-60 ves oldószert és vizet tartalmazó heterogén közegben reagáltatunk, .majd az ily módon keletkező, X helyén klóiratomot, tartalmazó (I) képletű vegyületet kívánt esetben az alkálicianiddal reagáltatjuk 40—80 C°-on; előnyösen 65 60—70 C°-os hőmérsékleten és 5-—30 percig, mi-3
