156810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-kinazolon-származékok előállítására
9 156810 .10 Ci2H12 N 2 04 re számított C%: 58,2; H%: 4,83; N%: 11,3; talált C%: 58,41; H%: 4,87; N%: 11,27; 15. 2-metil-3-(N-karbobenziloxi-gldcil-oxi)-4--kinazolon előállítása: 2,09 g karbobenziloxi-glicin és 2 g 2-metil-3-hidroxi-4-kinazolon 25 ml vízmentes dimetilformamidban készített szuszpenziójához 5 C°-on 2,06 diciklohexdl-kar/bodiimid 25 ml etilacetáttal készült oldatát csurgatjuk. 2 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük az elegyet, majd 16 órán át 0 C° körüli hőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az oldhataljlan részt kiszűrjük és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot elkeverjük 120 ml benzollal és kimossuk az így nyert elegyet 3x40 ml 0 C°-os 8%-os nátronlúggal. A benzolos oldatot ezután jeges vízzel neutrálisra mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot benzolból átkristályosítva 128—130 C°-on olvadó 2-metil-3-(N-karbobenziloxi-glicil-oxi)-4-kinazolont nyerünk. CioHiyNjOs-re számított C%: 62,0; H%: 4,63; N%: 11,45; talált C%: 62,38; H%: 4,49; N%: 11,69; 16. a) 2-metil-3-beinzoiloxi-4-kinaz0lon előállítása: 7 g 2-metil-3-hidroxi-4-kinazolonból 5,62 g benzoilkloriddal a 11. példában megadott módszerrel 2-metil-3-benzoiloxi-4-kinazolont nyerünk. Op.: 156—158 C. CifiHi2N203-ra számított C%: 68,5; H%: 4,28; N%: 10,0; talált C%: 68,42; H%: 4,1; N%: 10,9. b) Előállíthatjuk a 2-metil-3-benzoiloxi-4-kinazolont a 13. példában megadott módszerrel is. Az így kapott termék benzolos átkristályosítás után 156—158 C°-on olvad és a 16. példa szerinti vegyülettel nem ad op. depressziót. 17. a) 2-metil-3-(p-klórbenzoiloxi)-4-kmazolon előállítása: A vegyületet a 11. példában megadott módszerrel állítjuk elő. A termék 180—182 C°-on olvad (benzolból átkristályosítva). Ci6H11 ClN203-ra számított C%: 61,2; H%: 3,5; N%: 11,35; talált C%: 61,25; H%: 3,61; N%: 11,15; ; b) 17,6 g 2-metil-3-hidroxi-44rinazolont 150 ml abszolút dioxánban szuszpendálunk, 10,1 g trietilamint adunk hozzá, majd keverés és hűtés iközben 17,5 g p-klórbenzoil-kloridot adagolunk bele. 8 órás keverés után szűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot 0 C°-os 8%-os nátronlúggal elkeverjük, szűrjük, jeges vízzel, semlegesre mossuk, vákuumban megszárítjuk. 180—182 C°-on olvadó 2-metil-3-(p-klórbenzoiloxi)-4-kinazolont kapunk, mely a 18. a) szerint kapott anyaggal .keverék op. alapjián azonosnak bizonyult. c) 3,5 g 2-metil-3-hidroxi-4-kinazolont 40 ml abszolút dioxánban szuszpendálunk és 1,75 g p-Mórbenaoil-kloridot adunk hozzá 10 ml abszolút dioxánban. A reakcióelegyet 5 órán; át keverjük szobahőfofcon , majd vákuumban szárazra pároljuk. A kristályos maradékot 0 C°-on 8%-os nátronlúggal elkeverjük, szűrjük és a szűrőn jeges vizel neutrálisra mossuk, majd vákuumban megszárítjuk. Így 179—180 C°-on olvadó. 2-metil-3-p-(klór-benzoiloxi)-4-kinazolont kapunk, mely a 17. a) szerint kapott termékkel nem ad op. depressziót. 18. a) 2-metil-3-(3,5-dinitroben20iloxi)-4-kinazolon előállítása: 7 g 2-met,il-34iidroxi-4-kinazolonból a 11. példában megadott módon készített nátriumsót dioxánban az ott megadott eljárás szerint 10,5 g 3,5-dinitro-benzoilkloriddal reagáltatjuk. A 11. példában megadott feldolgozási módszert követve a 192—194 C°-on olvadó 2-metil-3-(3,5-dinitrobenzoiloxi)-4-kinazolont kapunk. Ci6HjoN4C>7-re számított C%: 52,0; H%: 2,7; N%: 15,1; 40 talált C%: 51,9; H%: 3,02; N%: 14,95; 45 b) 2-metil-3-ihidroxi-4-ikinazolont feloldunk 70 ml vízmentes piridinben és 30 C°-on 14,6 g 3,5 dinitrofoenzoilklorid 35 ml benzolos oldatát adjuk hozzá. Egy órán át keverjük, majd 16 órát állni hagyjuk. Ezután 200 ml benzolt adunk hoz-50 zá és vízzel, majd a piridin eltávolítása céljából 10%-os sósavval kirázzuk. A kivált csapadékot szűrjük, először benzollal, majd O C°-os 8%-os nátronlúggal, ezután pedig jeges vízzel neutrálisra mossuk és vákuumban megszárítjuk. 190—192 55 C°-on olvadó 2-metü-3-(3,5-dinirobenzoiloxi)-4-kinazolont kapunk, mely keverék op. alapján azonos a 18. a) példa szerint készített anyaggal. 19. 2-metil^3-(p-toluiloxi)-4-kinazolon előállítása: 60 7 g 2-metil-3-hidroxi-4-kinazolonból nátriumsót képezünk, majd 5,66 g 4-metil-benzoilkloriddal reagáltatjuk a 11. példában megadott módon. A termék benzolból átkristályosítva 172 C°-on ol-65 vad. 10 15 20 25 30 38 40 45 50 55 60 s
