156795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-nitrotiazol-származékok előállítására
156795 15 16 lizált termék hidrokloridja keletkezik (o.p. 195— 200 C°), amelylből a (XIV) képletű ibázis vizss oldatban nátriumhidroxiddal felszabadítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. Kitermelés: 40,9 g (88%). O.p.: 115—117 C° (izopropanolból). Analízis C8 H 12 N 2 0 2 S 2 képletre ;(M = 232,3). Számított: (%) N 12,06 Talált: (%) N 12,00 c) 3-metil-tetrahidro-l,4-tiazin-l,l-dioxid-4--tiokarboxamid 3-metil-4-ciano-tetrahidro-l,4-tiazindioxid-(1,1) forrásban levő metanolos oldatához kénhidrogént és ammóniát vezetünk. A képződő (XV) képletű vegyület olvadáspontja 155—157 C°. Analízis iC6 Hi2N 2 0 2 S 2 képletre (M = 2iOS ; 3) Számított: (%) C 34,6 H 5,8 S 30,8 Talált: •(%) C 35,0 H 5,7 S 29,9 d) 3-metil-4-ciano-tetrahidro-l ,4-tiazon-dioxid-(1,1) Az lb példa eljárásához hasonló módon 3-metil-tetrahidro-tiazin-dioxid-(l,l)-t 1 mól klórciánnal metilénklorid oldószerben reagáltatunk. A kiindulási vegyület melléktermékként keletkező hidrokloridja kiválik, amelyet szűréssel eltávolítunk. A (XVI) képletű vegyületet 98,5%-os kitermeléssel kapjuk, o.p.: 159—163 C° (metanolból). Analízis C6 H 10 N 2 O2S képletre (M=174,2) Számított: (%) C 41,4 H 5,8 O 18,4 S 18,5 Talált: (%) C 41,7 H 5,8 O 18,9 S 18,5 10. példa a) A 2. példa szerint előállított (4-[5-nitro-tiazolil-(2)]-tetrahidro-l,4-tiazin-dioxid-(l,l)-t ugyancsak jó kitermeléssel állíthatjuk elő az alábbi úton: 104 g (0,5 mól) 2~metil-szulfonil-5-nitrotiazolt 67,6 g (0,5 mól) tetrahidro-l,4-tiazindioxid-(l,l)-dal 500 ml forrásban levő dioxánban reagáltatunk. b) 170 g1 (0,55 mól) 33%-os 'nátriummetiilszulfinát (a -maradék: nátriumszulfát és nátriumklorid) 1 liter vízzel képezett oldatához 105 g (0,5 mól) 2-bróm-5-nitrotiazolt adunk szilárd anyag for-10 15 20 25 :o 40 45 50 májában, majd az elegyet fél órán át 70 C°-on melegítjük. Hűtésre a (XVII.) képletű 2-metilszulfonil-5-nitrotiazol színtelen kristályok alakjában kiválik. Kitermelés: 79,5 g (77%). O.p.: 119—122 C° (izopropanolból). Analízis C4H4N2O4S2 képletre (M=208,2) Számított: (%) C 23,1 H 1,9 N 13,5 Talált: (%) C 23,2 H 2,2 N 14,0 11. példa Az la példa szerint előállított 3-metil-4-[5--nitro-tiazolil-f(2)]-tetra'hidro-l,4-tiazin-dioxid-(l,l)-ot az alábbi módon is előállíthatjuk: 29,9 g (0;2 mól) 3-metil-tetrahidro-l,4-tiazin-dioxid-(l,l)-t, 41,9 g (0,2 mól) 2-bróm-5-ínitrotiazolt, 12,4 g (0,1 mól) nátriumkarbonátot és 1 g 3--benzil-4-ihidroxi-bifenil-poliglikolétert 750 ml vízbe adunk és 5 órán át 50—60 C°-on melegítjük. A reákcióelegy lehűlése után a kikristályosodó végterméket a szokásos módon izoláljuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletű 5-nitrotiazol-származékok — e képletben X oxigénatomot vagy S0 2-csoportot, R1 , R 3 és R 4 hidrogénatomot, R2 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, vagy pedig 1—4 szénatomos allkilnrészekfoől álló ' alikoxi-alik'oxHcsopoirtot képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű heterociklusos bázist — ahol X és R1—R 4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — egy (III) általános képletű 2-helyettesített 5-nitrotiazollal — ahol Y halogénatomot vagy —S02—CH 3 csoportot képvisel — reagáltatunk, vagy b) egy oly (II) általános képletű vegyületet, amelyben X, R1, R 3 és R* a fentivel egyező jelentésűek, R2 pedig hidrogénatomot vagy 1— 4 szénatomos alkilgyököt képvisel, egymást követően klórciánnal, kénhidrogénnel, monoklóracetaldéhíd-szemihidráttal és kénsav-salétromsav eleggyel hozunk reakcióba. 6 rajz A kiadásért ielei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7007430. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint "utca 21—23.
