156785. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos tiofoszfor- és tiofoszfonsav-észterek előállítására
156785 11 18. példa: 90 rész tömény kénsav és 10 rész víz elegyébe hűtés közben beadagolunk előbb 40 rész 0,0--dimetfl-ditiofoszforsav-káliumsót, majd 3:2 rész 2-tfenil-ly3,4-oxadiazolH5(4H)-ont, végül 30—35°on kis részletekben 6 rész paraformaldehidet. Az elegyet 3 órán keresztül 35°-on keverjük, majd 200 rész vízzel elegyítjük, a vizes fázist a kivált olajról dekantáljuk és az utöbbit nátriumhidrogénkarbonát-oldattal történő keveréssel kristályosításra késztetjük. Metanolból történő átkristályosítás után 47 rész 0,0-dimetil-4SH[2-tfenil-li3,4-o5aadiazol-5i(4H)-.í>nil-(4)-;metil]-ditiofoszfátot kapunk, melynek olvadáspontja 78—80°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I. általános képletű heterociklusos tiafoszforsav- és tiofoszfonsav-észterek előállítására Rí R*0 p—S— CH,—Het (1) 20 25 SO 12 Ri X \/ P (II) RsO SH — e képletben Rt , R2 és X jelentése az előbbiekben megadott — III. általános képletű he-10 terocifclusos vegyületekkel H—Het (Hl) 15 — e képletben Het jelentése az I. képlet szerinti, H egy gyűrűbeli nitrogénatomhoz kötött savas jellegű hidrogénatomot jelent — és formaldehiddel, vagy a III. képletű vegyületekből és formaldehidből készített N-hidroxi— metil-származékokkal végzett kondenzációs reakciója útján azzal jellemezve, hogy a kondenzációt a reakció körülményei 'között oxidáló hatással nem rendelkező erős ásványi sav vizes oldatában valósítjuk meg. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakció körülményei között nem oxidáló erős ásványi sav vizes oldataként 60—98%-os, előnyösen 70—í90%-os vizes kénsavat alkalmazunk. — e képletben Rx rövidszénláncú alkil-, fenil- vagy adott esetben halogénatommal vagy rövidszénláncú alkoxi-csoporttal helyettesített rövidszénláncú alkoxi-icsoportot, Ra adott esetben halogénatom,mal vagy rövidszénláncú alkoxi-csoporttal helyettesített rövidszénláncú alkilcsoportot, X oxigén- vagy kénatomot és Het 1,2,l 3-benzotriazin-4( i 3H)-.on-;(3)-il-gyököt, vagy egy adott esetben kondenzált, adott esetben helyettesített egy-két gyűrűbeli nitrogénatomot és adott esetben egy további gyűrűbeli heteroatomot, továbbá a savas jellegű hidrogénatomot hordozó nitrogénatamhoz szomszédosán —CO— vagy —iGS— csoportot és egy gyűrűbeli kettőskötést tartalmazó öttagú heterociklusos vegyület gyökét, vagy egy kondenzált és adott esetben helyettesített, egy gyűrűbeli —NH— csoportot és ezzel szomszédosán vagy két ^CO— csoportot, vagy . egy —ICO— és egy —S02— csoportot és egy gyűrűbeli kettőskötést tartalmazó öttagú heterociklusos vegyület gyökét jelenti — a II. általános képletű tiofoszfor- vagy. tiofoszíonsa vaknak 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-35 sítási módja azzal jellemezve, hogy a reakció körülményei között nem oxidáló erős ásványi sav vizes oldataként 25—45%-os, előnyösen 30—40%-os vizes sósavat alkalmazunk. 40 45 50 55 60 65 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakció körülményei között nem oxidáló erős ásványi sav vizes oldataként 40—i85%-os, előnyösen 45— 55%-os vizes hidrogénbromidot alkalmazunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a II. képletű heterociklusos vegyületként l,2,13-benztriazin-4(3H)-.ont alkalmazunk. 6. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a II. képletű heterociklusos vegyületként 6-klór-benzoxazol-2-ont alkalmazunk. 7. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy II. képletű heterociklusos vegyületként 2-:metoxi-1 ,!3,i4-tiadiazol-5l(4H)-ont alkalmazunk. Í8. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy II. képletű heterociklusos vegyületként 2--etoxi-1 ,i3,4-tiadiazol-5i(4H)-ont alkalmazunk. 9. Az 1.—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, 6
