156739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-származékok előállítására

3 R és Rí rövidszénláncú alkil-, mint egyenes, elágazó vagy ciklusos alkil-csoport, fenilhidroxi-rövidszénláncú alkil-csoport, halogénezett rövidszénláncú alkil-csoport, di-rövidszénláncú alkilamino rövidszénláncú alkir-csoport, acilaminorövidszénláncú alkil-csoport, hidroxil-rövidszénláncú alkil-'CSOipart, dühidroxi^röividlszénláncú alkil-csoport, rövidszénláncú alfcoxi-, rövidszénláncú alkil-csoport, aciloxi-TOVidszenlanjcu alfcil-csoport, valamely 5- vagy 6-tagú heterociklusos csoporttal helyettesített rövidszénlánoú alkil-csoport, ahol a heterociklusos gyűrű egy vagy több oxigén, kén vagy nitrogén heteroatomot tartalmazhat, di-rövidszénláncú alkilamino-fenil-csoport, alkenil-csoport, valamely 5- vagy 6-tagú heterociklusos csoport, amelynek legalább egyik heteroatomja kén- vagy nitrogén-atom, R és Rí szubsztituensek együttesen heterociklusos csoportot képezhetnek, amely egy kénvagy nitrogén-heteroatomot tartalmazhat a karbonil-funkciós csoporthoz kapcsolódó nitrogén heteroatomon kívül, emellett pedig az így képzett heterociklusos csoport hidroxil- vagy rövidszénláncú alkil-csoporttal helyettesítve is lehet. Ha X halogénatomot képvisel, akkor ez klór-, bróm- vagy fluóratom lehet. Ha X rövidszénláncú alkoxi-csoport, akkor ez metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy butoxi-csoport lehet. R és/vagy RÍ szubsztituens egy di-rövidszénláncú alkilaminó-gyökkel, mint dimetilaminóvagy dietilaminó-csoporttal helyettesített fenilcsoport is lehet, vagy a fenil-csoport valamely hidroxi-rövidszénláncú alkilgyökkel, mint hidroxietil-, hidroxipropil- vagy hidroxibutil-csoporttal van helyettesítve. R és/vagy Rí szubsztituens jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, pl. metil-, etil-, propil-, izobutil- vagy hexil-csoport. Ez a rövidszénláncú alkilcsoport további szubsztituenseket, mint halogénatomot, pl. klórt vagy brómot tartalmazhat, lehet továbbá di-rövidszénláncú alkilamino-, mint dimetilaminó- vagy dietilaminőgyök, acilaminó-, mint benzoilaminó- vagy rövidszénlácú alkanoilaminógyök, pl. acetilaminó-, propionilaminó-, butirilaminó-csoport. Ha R és/vagy Rí alkoxicsoport, akkor metoxi-, etoxi- vagy propoxi-csoport, ha pedig aciloxi-gyök, akkor benzoiloxi-, acetiloxi-, propioniloxi- vagy butiriloxi-csoport lehet. Az alkil-csoport akként is helyettesítve lehet, hogy az egyik szénatomjához valamely 5-vagy 6-tagú heterociklusos csopprt, mint piridil-, pirimidinil-, piperidil-, tiazolil-, izotiazolil-, tiadtozol-, metilpiperazinil-, imidazodil-, morfolinil-, tiamorfolinü-, tetraihidrofuranil- vagy ehhez hasonló heterociklusos csoport kapcsolódik. R és/vagy Rí szubsztituens jelentése továbbá egy vagy több hidroxil-csoporttal helyettesített rövidszénláncú alkil-csoport, ez esetben Rí hidroxietil-, hidroxipropil-, l-metü-2-hidroxretil-, di metiUhidroxietil- vagy 2,,3-dihádroxi-propiü-csoportot képvisel. R és/vagy Rj jelenthet diszubsztituált rövidszénláncú alkil-, mint fenilhidroxietil- vagy fenilhidroxipropil-csoportot is, mely esetben-a fenil-4 és hidroxil-csoport az alkillánc azonos vagy eltérő szénatomjain állhat. R és/vagy Rí jelenthet ciklo-rövidszénláncúalkil, mint ciklopropil-csOportot vagy telítetlen 5 alifás szénhidrogéngyököt, mint alkenil-, konkrétan 3-butenil-, 2-butenil-, allil-vagy metallil-csoportot vagy alkinil-, mint propinil-, 2-butinilvagy 3-butinil-csoportot. R és/vagy Rí szubsztituens jelentése külön-10 külön valamely heterociklusos-, mint piridil-, tiazolil-, izotiazolil-, imidazolil-, pirimidinil- vagy piperidil-csoport is lehet. Ha R és RÍ együttesen heterociklusos csoportot képez, akkor ez a heterociklusos csoport 15 morfolinil-, piperidinil-, piperazinil-, imidazolil-, hidroxipiiiperidinil- Vagy metilpipierazinil-osopoi't is lehet. R és Rí szubsztituensek, mint a bevezetőben említettük, azonos vagy eltérő szubsztituensek, 2o az előnyös vegyület származékokban X hidrogénatom, R és Rí szubsztituensek pedig a 6-helyzetű karbamoil-csoporthoz kapcsolódó különböző gyökök, vagy az előnyös származékokban R és X hidrogénatom, míg Rí jelentése a fentiekkel egyezik. A kiemelt vegyületekre példaként a 6--(hidroxi-rövidszénláncú alkil-karíbaErnoil)-2,3-diklórkinoxalint, vagy konkrétan a 6-(2-hidróxietilkarbamoil)-2,3-diklórkinoxalint említjük. Az új vegyületek célszerűen akként állíthatók elő, hogy valamely megfelelően helyettesített amint 6-klórkarbonil-2,3-diklórkinoxalinnal vagy 6-klórkarbonil-7-(halogén, rövidszénláncú alkilvagy alkoxi)-2,3-diklór-kinoxalin'nal reagálitatunik. Az egyszerűség kedvéért a következőkben a '^ találmány szerint eljárást a 6-helyzetben helyettesített karbamoil-2,3-diklórkinoxalinok előállításával szemléltetjük, az elmondottak érvényesek azonban az 5-helyzetben helyettesített karbamoil-2,3-diklórkinoxalinokra is. 40 A találmány szerinti eljárást vázlatosan a csatolt (II) rea'kcióvázlíaton szemléltetjük, ahol X hidrogénatom, halogénatom, rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkoxi-csoport lehet. A 2,3-diklórkinoxalin 6-helyzetű karbonil-csoport-45 ján álló szubsztituens jellegét teljes mértékben a kiindulóanyagként használt aminos reakciókomponens szubsztituensei szabják meg. A csatolt reakcióvázlat speciálisan 6-helyzetben karbamoil-gyököt tartalmazó 2,3-diklórkin-50 oxalinok előállítását ismerteti. Megjegyezzük azt, hogy ha 5-klórkarbonil-2,3-diklórkinoxalint használunk,^ akkor a képződött kinoxalin karbamoilcsoportja az 5-helyzetben áll, ez esetben pedig az X szubsztituens hidrogénatomot képvisel. 55 Ha a találmány szerinti reakció során, mint pl. a II. reakcióvázlat A) esetében primer aminos reakciókomponenst használunk, akkor oly 2,3-díklórkinoxalkit vagy 7-i(lhaI.ogén> rövidszénláncú alkoxij-a^-diklórkinoxalifit állíthatunk elő, 60 amely a B-belyzetben smono-szuibszitituált karbamoik-gyöklöt tartalmaz. Ha a fenti reakciónál b) esetben szekunder aminos reakciókamponenst használui*, akkor oly diszubsztituált 2,3-diktór-kinoxalin vagy 7-(halogén, rövidiszénláneú alkil-* 65 vagy alkoxi)-2,3-diklórkinoxalin képződik, amely 2