156736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szalicilanilidek előállítására

27 156736 28 Példa Fenol-reakciókomp'Onens Éter Szalicilanilid Olvadáspont C° 2. Fenol 4-aminofenil-éter 3,5-dibró:m-4'-fenoxi-szalicilanilid 4. p-metoxi-fenol 5. p-cián-fenol 6. p-nitro-fenol 4-ammofenil-p-metoxi-feniléter 4-aminofeml-p-ciánfeniléter 3,5-dibróm-4'j(p-ciánfenoxi)-szalicilanilid 152—153 3. m-trifluor-metil-fenil 4-aminofenil-m-trifluor- ,3,5-dibróm-4'-(m-trifluor-metil-fenil-éter -metilfeinoxi^szalicilanilid 115—117 3,5-dibróm-4'-(p-metoxifenoxi)-szalicilanilid 198,5—200 225—227 4-a.minofenil-p-nitrofeniléter 3,5-dibróm-4'-(p-nitrofenoxi)-szalicilamlid 214—216 Ha a fenti műveleteket megismételjük azzal a, különbséggel, hogy a leírt fenolok helyett ti ©fenolokat használunk, akkor a megfelelő tioétereket állíthatjuk elő, amelyeket végül feniltio-szalicilanilidekké alakíthatunk át. 7—17. példa: 3,5-dibróm-3'-klór-4'-(p-klór-m-meitilfenoxi)-szalicilanilid 45 g (0,17 mól) 4-amino-2,4'-diklór-3'-metilbifeniléter, 48,6 g (0,17 mól) 3,5-dibróiTHszaTicilsav és 6,1 ml (0,07 mól) foszfartriklorid keverékét 1000 ml klórbenzolban keverjük és 3 óra 20 25 hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakciókeveréket zsugorított üvegszűrőn forrón szűrjük. A szűrletet vákuumban gőzfürdőn kb. 15—20 Hgmm nyomáson desztilláljuk az oldószer eltávolításáig. A nyersterméket ezután a benzolból átkrisltályosítjuk, így 33 g 3,5-^dibróm-3'-klór-4^p-klór-m-metilfenoxi)-szalicilamlidet állítunk elő, amelynek op.-ja 173—174 C°. A fenti műveletet megismételjük azzal a kü-30 lönbséggel, hogy 4-amino~2,4'-diklór-3'-metilbifeniléter helyett ekvivalens mennyiségben a táblázat szerinti éterszármazékokat használjuk és ily módon (a táblázatban feltüntetett szalicilanilid végtermékeket állíthatjuk elő: Példa Éte Szalicilanilid Olvadáspont C° 8. 4-aminofenil-p-brómf eniléter 3,5-dibróm-4'-(p-brómfenoxi)szalicülanilid 172—73 9. 4-aminofenil-p-kl órfeniléter 3,5-dibróm-4'-(p-klórfenoxi)-szalicilanilid 166—168 10. 4-iaminofenil-o-klórf eniléter 3,5-dibróm-4'-(o-klórfenoxi)Hszalicilanilid 161—162 11. 4-aminofenil-o-brómfeniléter 3,5-dibróm-4'-(o-brómfenoxi)-saalicilanilid 170—171 12. 4-amino-2-klór-dif eniléter 3,5-dibróm-3'^(klór-4'-fanoxi)-szalicilanilid 148—149 13. 4-aminofenil-m-brómfeniléter 3,5-dibróm-4'-(m-brómfenoxi)-szalicilanilid 158—160 14. 4^aminofenil-p-fluor feniléter 3,5-dibróm-4'j(p-fluorfenoxi)-szalicilanilid 129—130 15. 4-amino-2-trif luor-metilf enil-p^klór f enil 3,5-dibróm-3'-trifluormetil-4'-(p-klórfenoxi)-szalicílanilid 85— 87 (éterkomplex formában) 14