156668. lajstromszámú szabadalom • Eljárás előérzékenyített ofsetnyomó matricák előállítására
156668 6 vagy több fényérzékeny anyagot, továbbá molekulájában megfelelő számú szabad karboxil-csoportot tartalmazó egy vagy több polimert, továbbá egy vagy több térhálósító anyagot oldunk, majd az így nyert oldatot a vékony rétegeik szétterítésére használt ismert módszerek valamelyikével szétterítjük. A 'térhálósító anyagot célszerű közvetlenül a szétterítés előtt hozzáadni a diazo-vegyület és a kötőanyag oldatához, azonban a hozzáadás bármelyik egyéb lépés során is történhét. A térhálósító reakció néha szobahőmérsékleten végbemegy a rétegben. Előnyös azonban az eloszlatott anyagot szóbahőfoknál magasabb hőmérsékleten és természetesen a (kötőanyag térhálósodásának meggyorsítására felhasznált diazo-vegyület bomlási hőmérséklete alatt tartani. Ennek az'a további előnye, hogy stabilizálja az anyagot, tehetővé teszi, hogy könnyen biztosítsuk a térhálósodási reakció teljes lejátszódását, és így kiküszöböljük az anyag nem teljes térhálósodását. Ebben az összefüggésben előnyös lehet szobahőfoknál magasabb hőmérsékleteket használni, már a réteg száradási szakaszában. A kinan-diazid osztályba tartozó fényérzékeny származékból álló és lúgban oldhatatlan, de a fentebb leírt típusú, Mgáteresztő térhálós gyantákat használó réteg nagyobb mechanikai .szilárdsága az ilyen matricák nagyobb nyomókapacitásában tükröződik a kötőanyagként szokásos vízoldható gyantákat alkalmazó matricákéhoz képest. A' találmány jobb megértésének elősegítése, továbbá egyes polimerek előállításának és tulajdonságainak, valamint a matricák előállításának ismertetése érdekében az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. Néhány polimer előállítása és tulajdonságai. A) Vinilacetát-vinilmonaftalát kopolimer 50 g kereskedelmi polivinilalkdholt (88%-os elszappanosítás) szuszpehdáltutik 250 ml jégecetben és hozzáadtunk 108 ml ecetsavanhidridet és 1 g nátriumiaeetátot. A reakcióelegyet 3—4 órán át melegítettük 120 C°-on, majd a kapott oldatot 80 C°-ra hűtöttük, hozzáadtunk 54 g ftálsavanihidridet, és 30 órán át 80 C°-on állni hagytuk. A.z így kapott oldatot lehűtöttük, a polimert, vízzel kicsaptuk, szűrtük, majd vákuumban szárítottuk. Az így nyert terméket 300 ml metanolban ismét feloldottuk, majd vízzel újra kicsaptuk. Vákuumban végzett szárítás után kb. 70 g olyan terméket kaptunk, amely 3,9% szabad COOH-csaportot tartalmazott. Viszkozitás: 1,33 cpoise 25 C°-on, 2%-os N,N-dimetiliformamid- (DMF) oldatban. 10 1 K 20 25 £0 35 40 45 50 Oldhatóság: jól oldódik dioxánban, DMF-ben és alkoholban; oldhatatlan vízben; oldható vizes NaOH-oldiatban. Térhálósító kísérletek a) Epoxidokkal 0,5 g polimert oldottunk 10 ml dioxánban, majd hozzáadtuk 0,2 g pöliglicidil-metakrilát 5 ml aeetonnal készített oldatát (a poliglicidil-imetakrilátot az 1022 206 sz. angol szabadalom 2. példája szerint állítottuk ölő.) A kapott oldatot óraüvegre öntöttük és szárazba pároltuk. Az így nyert filmet 8 órán át 60 C°-on hőkezeltük, hogy megkönnyítsük a térhálósodási reakció lefolyását. Ilyen módon olyan filmet kaptunk, amely duzzadt, azonban már nem oldódott vizes nátriumhidroxid-oldatban még forrási hőmérsékleten sem. b) Etilénimin térhálósítóval 0,5 g polimert oldottunk 10 ml dioxánban, majd 0,1 g trietilénimin-foszfinoxidot adtunk az oldathoz. A kapott oldatot óraüvegre öntöttük és azon szárazra pároltuk. Az így nyert filmet 5 órán át 50 C°-on hőkezeltük. A hőkezelés hatására a film duzzadt, azonban seim hidegen, sem melegen nem oldódott 1 n nátriumhidroxidoldatban vagy dimetiliformamidban. c) Izocianátdkkal -0/5 g polimert oldottunk 10 ml dioxánban, és 5 m'l metilétilketonban oldva hozzáadtunk 0,2 g olyan keveréket, amelyet 2,4- és 2,'6-toluilén-diizocianátból készítettünk. Szárazra párolás után a filmet 4 órán át 55 C°-on tartottuk. Ez idő alatt a film lúgokban és szerves oldószerekben oldhatatlanná vált. B) Etüakrilát-akrilsav kopolimer 20 ml frissen desztillált etilakrilátot és 3 ml desztillált akrilsavat 5 percen át visszafolyátó hűtő alatt forraltunk 80 ml acetonban, majd hozzáadtunk 1 g «,<a'-azo-bisz-izo: butironitrilt, és a reakcióelegyet 5 órán át; visszafolyató hűtő alatt forraltuk. A kapott oldatot lehűtöttük, majd erős keverés közben vízbe öntöttük. Az így kapott pogg limert de'kantálással visszanyertük, ismételten mostuk vízzel, majd vákuumban 50 C°-on szárítottuk. Hozam: 19,5 g 60 COOH0/0 : 7,6% Viszkozitás: 2,25 cpoise 25 C°-on, 2%-os *dimetilforrnamidos oldatban Oldhatóság: oldható acetonban, metilétilketonban, dioxánban, 0,5 n nátriumhidroxid-65 oldatban; oldhatatlan vízben. 3