156631. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-furilmetilalkoholok előállítására
156631 7 8 5-benzil-3-furfurilmetilalkoholt kapunk 36—39° olvadásponttal és 1,5 torr nyomás alatt 151—156° f oprásponttal. 2. példa 5-Benzil-3-iurilrnfetilalkofaoJ előállítása benzilcianidból ó-Fenillevulinsav 60 g tiszta nátriumot feloldunk 750 ml száraz etanolban, szükség szerint felmelegítjük, majd az oldatot csaknem szobahőmérsékletre hűtjük, és keverés közben hozzáadunk 234 ml benzilcianidot és 522 ml dietilszukcinátot. Ezt a keveréket éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 2 liter jeges vízbe; öntjük, végül 2 ízben 500 ml benzollal mossuk a reagálatlan -dietilszukcinát és benzilcianid eltávolítására. A vizes réteget kb. 500 ml híg kértsavval megsavanyítjuk, a kivált olajat lecsapoljuk, a vizes réteg éteres kivonatával egyesítjük, telített nátriumklorid oldattal mossuk, ntáriumszulíát fölött megszárítjuk, és bepárolva 459 g nyers kondenzációs terméket kapunk. Ezt a maradékot éjjelen át 2 liter jégecet, 660 ml tömény sósav és 600 ml víz elegyével visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a keveréket csökkentett nyomás alatt bepároljuk, 1 liter benzollal hígítjuk, 2 ízben 500 ml vízzel mossuk, és bepároljuk. 325 g (összesen 85% hozam) (5-fenillevulinsavat kapunk. Etil-á-fenillevulinát Az előző műveletben kapott 200 g savat éjjelen át 1,5 liter, 5% kénsavat tartalmazó etanolban visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd a reakciókeverék térfogatát 50°-on végzett yákuumdesztillációval csökkentjük. A maradékot 1 liter telitett káliumhidrogénkarbonát oldatba öntjük, ezt 1 liter éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot mossuk, szárítjuk, és bepároljuk, majd a maradékot csökkentett nyomás alatt ledesztillálva 199 g etil-<5-fenillevulmátot kapunk 0,1 torr nyomás alatt 134—136° forrásponttal. Hozam 87%; n20 D = 1,5002—1,5032. Etil-y,y-etiléndioxi-áHfenillevulinát Az előző műveletben kapott 200 g etilészter, továbbá 102 g etilénglikol, 1 liter benzol és 1 g toluol-4-szulfonsav keverékét Dean—Stark-féle készülékben addig forraljuk, amíg nem válik ki több VÍZ. Ezután az oldatot telített nátríumkarbonát oldattal és telített nátriumklorid oldattal mossuk, megszárítjuk, az oldószert elűzzük, és a maradékot ledesztillálva 195 g (81% hozam) ketált kapunk 0,1 torr nyomás alatt 146—150° forrásponttal; n20 D = 1,5010. A desztillációs maradék jó hozammal á-fenillevulinsawá hidrolizálható. Etil-ia-hidroximetiléii-yjy-etiléndioxi-d-fenillevulinsavas nátrium Az előző műveletben kapott 26,4 g etilénketált, 14,8 g eüiformiátot, 5,2 g 50%-os olajos nátriumhidrid-diszperziót és 400 ml száraz étert száraz készülékben mechanikusan keverünk, és 2—3 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az enol nátriumsóként kicsapódik. Leszűrjük, vízzel mossuk, és vákuumban szobahőmérsékleten megszárítva 23,5 g (75% hozam) nátriumsót kapunk. 5-Benzil-3-fu! ránkarbonsa<v-eti'lészter Az előző műveletben kapott 5,5 nátriumsót —20°-on, majd szobahőmérsékleten 4 óra hoszszat 600 ml tömény sósavval rázatunk, a terméket éterrel extraháljuk, a kivonatot tömény nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd tömény nátriumklorid oldattal mossuk, megszárítjuk, az oldószert elűzzük, és a maradékot ledesztillálva 1,9 g (47% hozam) 5-benzil-3-furánkarbonsavetilészvert kapunk. 5-Benzil-3-furilmetilalkohiol 100 ml száraz éterben oldott 23 g 5-benzü-3--furánkarbonsav-etilésztert szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 4 g (100% felesleg) lítiumalumíniumhidrid és 200 ml éter keverékéhez. 16 órai állás után a terméket víz hozzáadásával elbontjuk, az éteres réteget telített nátriumklorid oldattal mossuk, és nátrirumszuifát fölött megszárítjuk. A maradékot bepárolva és ledesztillálva 12,1 g 5-benzü- 3-furilmetilalkoholt kapunk 0,1 torr nyomás alatt 129—132° olvadásponttal. Hozam: 62%. A termék azonos az 1. példában 5-benzil-3-furánkarbonsav-metilészter redukálásával kapott termékkel. A megfelelő észtereket litiumalumíniumhidriddal redukálva még a következő termékek készültek : 5-metil-3-furilmetilalkohol 5-benzil-2-metil-3-furilmetilalkohol n20 o forráspont 5-metil-3-furilmetilalkohol 1,4797 84— 85°/10 torr 5-benzil-2-metil-3--furilmetilalkohol 1,5510 155—160°/0,1 torr Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új, 5-helyzetben szubsztituált 3-furilmetiialkoholok előállítására — ebben a képletben 15 20 25 :o 35 40 45 50 55 60 4
