156615. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidin-származékok előállítására

156615 103—185 C°-on -hidroxi-pirimid-5-il-aeetát olvad. 9. példa: 120 rész száraz benzol, 3,il'9 rész foszforoxtbromid és 1,1 rész NjN-dietil-anilin elegyen 5 percig száraz nitrogént buborékoltatunk át, 2,2 rész etil^2-p-klórfenil-64iidroxipirimid-4-il-aoetátot adunk hozzá és az elegyet nitrogénba tmoszférában 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet ez után szolbahőmérsékleten egy napon át állni hagyjuk. A benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A szilárd maradékot 100 rész jéggel keverjük és a vizes szuszpenziót 3X50 rész éterrel extra-10 14 háljuk. Az éteres extr aktokat egyesítjük, egymásután 10 rész vízzel, 10 rész telített nátrium-» hidrogénkarbonát oldattal és 10 rész vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulifát felett szárít-1 juk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk, A kapott etil^j-bróm^-p-Mórfenüpirimid^-il-aGetát 89—90 C°-on olvad. 10. példa: A 3. példában leírt eljárással analóg módon kiindulási anyagként a megfelelő 6-klór-vegyüt5 leteket alkalmazva az alábbi (XXVH) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: Ecets avHszubszt. helyzete Az észterkrist. felhasznált oldószer Op. C°, R = GH3

Op. C°, R = iH 4-bróm-fenil* fenil 4-klór^benzil* 4 petroléter (60— 80 Cö

) 80,5--82 120—121 5 petroléter (80—100 C°) 02 —^83 118—121 5 lágyp. 65,5 op.: -12'9—'130 * A metanolt a víz hozzáadása előtt ledesztilláltuk. A szűrlet megsavanyrtását minden, esetben jégeoettel (2 n sósav helyett) végeztük el. 11. példa: •11,18 rész nátriumot 1000 rész száraz metanolhoz adunk. 75,6 rész etil-6-klór-2-p-klórfenilpirimidj4-il-acetátot adunk hozzá és az oldatot 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot vákuumban kis térfogatra bepároljuk és a képződő elegyet leszűrjük, A szilárd anyagot 600 rész kloroformmal éxtraháljuk, az oldhatatlan anyagot leszűrjük, és az alábbiakban leírt módon kezeljük, a szűrletből a klroformot vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó szilárd anyagot metanolból kristályosítjuk. A kapott metil-2-jp-klórfenil-6-imetoxi-pirimid-í

4-il-aoetát 70—80 C°-on olvad. A kloroformban oldhatatlan anyagot 20 rész víz és 20 rész kloroform elegyében rázatjuk. A két fázist elválasztjuk és a vizes réteget jégeoettel megsavanyítjuk. A képződő elegyet leszűrjük és a szilárd maradékot szárítjuk. A kapott 2-p-klónEenil-6-metoxipirimid-4-il-eoetsav 1Í23 C°-on olvad. A fenti eljárással analóg módon kiindulási anyagként a megfelelő 6-klór-vegyületeket alkalmazva az alábbi (XXVII) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: Ecetsav szubsztituens helyzete Az észter krist. felhasznált oldószer Op. C°, R = CH3

Op. C°, R=H 3-klór-fenil* 3,4-diklór-fenil 3—91 petroléter (40—60 C°) 5—68 * A kiindulási anyagként felhasznált etil-6-klór-2-im-klórf eniil-palrimid^4-il^aeetát (op.: 80—82 C°) a 8. példában leírt eljárással analóg módon etilJ

2-!m-klór-ífenil-6-hidroxi-pirimid-4-il-aoetát- 5

5v ból (op.: 2316—238 C°) állítható elő, s e vegyület szintén a 8. példában leírt eljárás szerint készíthető. 12. példa: 60 10 rész etil-2-pJ

klórfenil-6-hidroxi-pirimid-4--il-acetátot 0 C°-on 7,18 rész diazometán és 1000 rész éter oldatához adunk. Az elegyet 0 C°-on 18 órán át keverjük. A diazomietán fe- 65 leslegét ledesztilláljuk és az étert elpárologtatjuk. A visszamaradó olaj lehűléskor megszilárdul és etanolfcól —40 <C°^ra való hűtés közben kristályosodik. A kapott etil-2-p-klórfenil-6-metoxipirimid-4-il-acetát 65—66 C°-on olvad. 13. példa: 0,74 rész nátriumot 25 rész száraz etanolban oldunk és 15 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 5 rész etil-6^klór-2-p-klórfenil-pirimid-4-il-acetát 60 rész száraz etanollal képezett szuszpenzióját csepegtetjük hozzá. Az elegyet 3 órán át 7