156600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lineáris poliészterek előállítására
156600 és relatív viszkozitása 1,748 (1. példa szerint mérvei. 9. példa: 500 g dimetiltereftalát, 367 g etilénglikol, 50 g 1,4-dimetilolciklohexán és 0,15 g mangángermanát keverékét az 1. példa szerint átészterezzük és 0,06 g foszforossav hozzáadása után polikondenzáljuk. Az így kapott kopoliészter relatív viszkozitása 1,800 (1. példa szerint) és olvadáspontja 237 C°. 10. példa: 450 g dimetiltereftalátot, 50 g 1,2 ciklobutándikarbonsav-dimetilésztert és 367 g etilénglikolt 0,075 g mangángermanát és 0,075 g cinkgermanát hozzáadásával átészterezünk és 0,05 g foszforossav bevitele után az 1. példa szerint polikondenzáljuk. Az így kapott kopoliészter olvadáspontja 233 C° és relatív viszkozitása 1,933 (1. példa szerint mérve). 11. példa: 500 g dimetiltereftalát, 367 g etilénglikol és 0,5 g litiumgermanát elegyét az 1. példa szerint átészterezzük, majd 0,3 g foszforossavat adunk a reakcióelegyhez és ezt követően polikondenzáljuk. Az így képződő poliészter relatív viszkozitása 1,872 (az 1. példa szerint) és olvadáspontja 257 C°. 12. példa: 500 g dimetiltereftalátot, 367 g etilénglikolt és 45 g 2,2-dimetilpropándiol-l,3-at 0,4 g kalciumgermanát jelenlétében az, 1. példa szerint átészterezünk és 0,2 g foszforossav hozzáadása után polikondenzáljuk. Az így kapott kopoliészter olvadáspontja 221 C° és relatív viszkozitása 1,825 (az 1. példa szerint). 13. példa: a) A katalizátor előállítása. 100 g amorf germániumdioxidot 2 1 forrásban lévő etilénglikolban nitrogénatmoszférában feloldunk. A 60 C°-ra lehűtött oldatot 1,8 1 oxigénmentes etilénglikolban szobahőmérsékleten oldott 246 g mangánacetát-tetrahidráttal levegő kizárása mellett egyesítjük. Rövid idő múlva a színtelen-halványrózsaszín mangánglikolgermanát kikristályosodik. A leválás tökéletesítése céljából a szuszpenziót kb. 5 C°-ra lehűtjük. A levegőre nem érzékeny terméket leszívatjuk, acetonnal glikolmentesre mossuk és 110 C°-on 12 torr nyomáson szárítjuk. 463 g mangánglikolgermanátot kapunk, ami a germániumoxidra számítva az elméleti kitermelésnek 98%-a. O. p.: 174 C°. Az így kapott mangánglikolgermanát összetétele: Cj2 H 30 Ge MnO :l2 Számított: C= 29,18% H— 6,12% Ge= Mn= 11,12% 14,70°/( 7o Tálált: C= 29,30% H= 6,25% Ge= 14,44% 5 Mn= 11,46% b) Atészterezés és polikondenzáció: . 500 g dimetiltereftalátot 400 g etilénglikollal 10 0,325 g mangánglikolgermanát jelenlétében az 1. példa szerint átészterezünk, majd 0,055 g foszforossavat adunk az elegyhez és polikondenzáljuk. A kapott termék olvadáspontja 258 C° és relatív viszkozitása 1,858 (az 1. példa szerint 15 mérve), színtelen és teljesen átlátszó, az ebből készített fonal fehérségi foka különösen nagy. 14. példa: 20 A mangánglikolgermanátnak a 13. példában leírt előállítási módjához hasonlóan cinkglikolgermánátot készítünk. A kiindulási anyag 5 g, 100 ml etilénglikolban oldott germániumdioxid és 10,5 g 80 ml etilénglikolban oldott cinkace-25 tát-dihidrát. 23,1 g (a germániumdioxidra számítva az elméletinek ©6%-a) színtelen, kristályos cinkglikolgermanátot kapunk. O.p.: 193 C°. 30 40 45 Összetétel: C12 H 30 Ge 0 ; i. 2 Zn Számított: C= 28,58% H= S,<0O% Ge= 14.39% '/o Talált: C= 2,8,30%. H= i6,06% Ge= 14,95% £5 Zn= 12,68% A cinkglikolgermanátot poliészter-katalizátorként a 13. példa szerint alkalmazzuk. A mangánglikolgermanát helyett ugyanolyan mennyiségű cinkglikolgermanátot viszünk be. Az így kapott poliészter olvadáspontja 257 C° és relatív viszkozitása 1,789 (az 1. példa szerint mérve) A termék fehérségi foka és f onhatósága kitűnő. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás lineáris poliészterek előállítására, alacsony alifás alkoholok dikarbonsavésztereinek diolokkal végzett átészterezése és az így 50 kapott bisz-diolésztereknek germánium-vegyületek jelenlétében történő polikondenzálása útján, azzal jellemezve, hogy az átészterezést valamint a polikondenzációt fémgermanát-vegyületekkel katalizáljuk. 55 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy fémgermanátokként alkáli-, földalkáli-, cink-, kadmium-, indium-, lantán-, ón-, ólom-, mangán-, és kobaltgermanátot használunk. 60 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy fémgermanátokként alkáli-, földalkáli-, cink-, kadmium-, indium-, lantán-, ón-, ólom-, mangán- és kobalt-65 glikolgermanátot használunk. 4
