156595. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények

3 156595 4 A 3—8 szénatomos cikloalkil gyökök körébe oly telített monociklusos alifás szénhidrogén gyökök tartoznak, amelyek a gyűrűben 3—8 szénatomot tartalmaznak; ezek példáiként a következő gyökök említhetők: ciklopropil, ciklobutil, ciklopentil, ciklohexil, cikloheptil és ciklooktil. Az (I) általános képletnek megfelelő bázisok fungicid hatóanyagként alkalmazható sói sorába pl. a következő savakkal képezett sók tartoznak: sósav, brómhidrogénsav, kénsav,, foszforsav, salétromsav, oxálsav, metánszulfonsav, p-toluolszulfonsav, maleinsav és hasonlók. Általában olyan savakkal képezett addíciós sókról lehet szó, amelyek nem lényegesen fitotoxikusabbak magánál a megfelelő szabad bázisnál. Az (I) általános képlet körébe tartozó vegyületek példáiként az alábbiakat említjük, anélkül, hogy a találmány köre ezekre lenne korlátozván a,a-biszH(izopentil)^3-piridmmetanol-ihidroklorid, a-n-amil-a-n-hexil-3-piridinmetanol, c,a-bisz-(n-undecil)-3-piridinmetanol, ct-n-hexil-a-n-heptil-3-piridinmetanol, a,a-bisz-(ciklohexilmetil)-3-piridínmetanol-hidroklorid, a-izopentil-a-izohexil-3-piridinmetanol-hidrobromid, «,a-bisz-(n-hexil)-3-piridinmetanol-hidroklorid, a-n-undecil-ot-n-nonil-3-piridinmetanol-szulfát, a,ct-bisz-(izopentil)-3-piridinmetanol-hidrobro-„ mid, a-n-dodecil-a-n-oktil-3-piridinmetanol-foszfát, a,a-bisz-(n-hexil)-3-piridinmetanol-szulfát, a,a-bisz-(n-undecil)-3-piridinmetanol-foszfát, a,a-bisz-(szek.nonil)-3-piridinmetanol-oxalát, a,«-bisz-H(n-faendecil)-i3-ipiridin;metanol-hidröklorid, a,a-bisz-(n-oktil)-3-piridinmetanol-hidrobromid rid, a,a-biszH(n-oktil)-3-piridinmetanol-hidrobromid és hasonlók. A találmány szerinti új fungicid vegyületek előállítása Wibaut és mtsai, Rec. Trav. Chim. 77, 1057 (1958) eljárása szerint történhet. Az említett szerzők módszere szerint butillitiumot éterben egy 3-halogén-piridinnel reagáltatnak és az így kapott 3-piridil-litiumot nitrogén-légkörben valamely alkalmas dialkilketonnal reagáltatják éteres oldatban, kb. —50 C° és —60 C° közötti hőmérsékleten, amikoris termékként a megfelelő alfa, alfa-dialkil-helyettesített 3-piridinmetanol keletkezik. Ezt a módszert közelebbről az alfa, alfa-bisz-(izopentil)-3-piridinmetanol előállításának példáján szemléltetjük: Egy egyliteres háromnyakú, gömbölyűfenekű lombikban, amely mechanikai keverővel van felszerelve és amelyet acetonos szárazjég-fürdőben hűtünk, 200 ml vízmentes éterhez 54 g (0,13 mól) 15%-os hexános n-butillitiüm-oldatot adunk. A reaktor-lombikba folyamatosan nitrogéngázt vezetünk, hogy a n-butillitiumot megvédjük a levegőn végbemenő oxidálódástól. Amint az oldat hőmérséklete —70 C°-ig süllyedt, 16 g (0,1 mól) 3-brómpiridin 100 ml vízmentes éterrel készített oldatát adjuk hozzá cseppenkint, a reakcióeiegy hőmérsékletét —50 C° alatt tartva. A reakciót kb. 45 percig hagyjuk végbemenni —60 C° körüli hőmérsékleten, hogy biztosítsuk a 3--brómpiridinnek a teljes átalakulását 3-piridillitiummá. Ezután 17 -g (0,1 mól) diizopentilketon ,5 100 ml vízmentes etiléterrel -készített oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez, miközben a hőmérsékletet —50 C° és — 60 C° között tartjuk. A reakcióterméket —60 C° hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd éjjelen át szobahőfokra 10 hagyjuk felemelegedni. A butillitium feleslegét 100 ml hideg víznek a reakcióelegyhez való adása útján elbontjuk. A szerves oldószeres réteget elkülönítjük és vízmentes nátriumszulfát felett éjjelen át szárítjuk. 15 A száraz éteres oldatot leszűrjük, vákuumban betöményítjük és ugyancsak vákuumban desztilláljuk; ily módon 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 134 C°-on forró olajszerű termék alakjában kapjuk az alfa, alfa-bisz-(izopentil)-3-piridinme-20 tanolt. A terméket infravörös színképe, mágneses magrezonancia-színképe és elemi analízise alapján azonosítottuk. A fenti módon kapott bázisok nem fitotoxikus savakkal képezett addíciós sói a szakmában jól 25 ismert módszerekkel állíthatók elő. A szabad bázist éterben oldjuk, az oldatot hűtjük és pl. vízmentes hidrogénklorid-gázzal telítjük. A helyettesített 3-piridinmetanol hidrokloridja kicsapódik az oldatból; leszűrjük és átkristályosítás úto0 ján tisztítjuk. A találmány szerinti fungicid hatású vegyületeket valamely megfelelő módon elkészített és az (I) általános képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazó készítmény alakjában alkalmazzuk- a gombakártevők által megtámadott vagy Ct fertőzés veszélyének kitett növényekre. Az alkalmazás célszerű és előnyös módja az, hogy a növény felületét a hatóanyag folyékony diszperziójával vagy emulziójával permetezzük. A találmány szerinti fungicid készítmények az (I) általános képletű helyettesített piridinmetanol-hatóanyag mellett előnyösen még egy vagy több adalékanyagot is tartalmazhatnak; ilyenek pl. a víz, továbbá polihidroxi-vegyületek, ásványolyaj-desztillátumok vagy más diszpergáló-45 közegek, felületaktív diszpergálószerek, emulgálószerek, valamint finoman elosztott közömbös szilárd anyagok. E készítményekben a hatóanyag mennyiségi aránya attól függően változhat, hogy a készítményt közvetlenül kívánjuk-e 50 permetezőszerként vagy porozószerként a növényre felvinni, vagy pedig emuigálható koncentrátumnak ill. nedvesíthető pornak szánjuk-e a készítményt, amely felhasználás előtt még felhígításra kerül valamely közömbös hordozószer-55 rel, pl. vízzel, a használatra kész szer előállítása céljából. A találmány szerinti új vegyületeket ill. fungicid készítményeket a fungicid hatás kifejtésére elegendő mennyiségekben visszük fel a kezelen-60 dő növényekre; ez a mennyiség a gombafertőzés súlyosságától, valamint más tényezőktől, pl. a kezelés végrehajtásakor fennálló környezeti kö^ rülményektől függően változhat. Általában azt tapasztaltuk, hogy a hatóanyagot kb. 16-^-400 65 mg/liter koncentrációban tartalmazó vizes per-2