156583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-furanozidok előállítására
156583 3 Ezek az új vegyületek a találmány értelmében önmagukban ismert eljárási műveletekkel állíthatók elő, pl. oly módon, hogy a) valamely (II) általános képletű D-glutooíuranózt — ahol az R°! és R°2 jelek együtt egy -O-X-O- álltalános képletű csoportot, ebben pedig X egy adott esetben helyettesített metilén-csopoirtot „képvisel, R3, R s és R 6 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely Lewis-féle sav jelenlétében egy Ri-OH általános képletű vegyülettel — ahol Rx jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk, vagy b) egy oly >(II) általános képletű D-glukofuranózt, amelyben R0 X egy reakcióképesen észterezett hidiroxil-'cspportot, R°2 pedig egy aciloxicsoportot (ahol az acilgyök valamely szerves karbonsav acilgyöke) képvisel, egy Ri-OH általános képletű vegyület fémszármazékával reagáltatunk, vagy pedig c) egy (III) általános képletű D-glukofuránozidot — ahol R°°2 hidrogénatomot vagy egy szerves karbonsav acilgyökét képviseli — egy R6-OH általános képletű vegyület reakcióképes észterével — ahol Rg jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk és szükség esetén a fenti módon kapott oly vegyületet, amely a 2-helyzetben aciloxi-csoportot tartalmaz, a megfelelő szabad 2-hidroxilvegyületté alakítjuk át. . A fent említett szerves karbonsav acilgyökeként előnyösen valamely alifás, aromás vagy aralifás karbonsav, mint egy legfeljebb 10, általában 2—7, előnyösen 3—6 szénatomot tartalmazó alkán- vagy alkénkarbonsav vagy- alkándikárbonsav, továbbá valamely pl. 4—7 szénatomos alkéndikarbonsav gyöke szerepelhet; az ilyen savak példáiként az ecetsav, propionsav, maionsav, . 2-metil-borostyánkősav, glutársav, adipinsav, pimelinsav, borostyánkősav, benzoesav, fenileoetsav, maleinsav, és fumársav említhetők. A (II) általános képletű kiindulóanyagban az X csoport helyettésítetlen, egyszeresen vagy előnyösen kétszeresen helyettesített metiléncsoport lehet. Helyettesítőként elsősorban adott esetben helyettesített egy- vagy kétvegyértékű alifás szénhidrogéngyökök, különösen rövidszénláncú alkil-, pl. "etil-, n-propil-, izopropil- vagy n-butil-, főként pedig metilgyökök, továbbá 4—6 láncbeli szénatomot tartalmazó alkiléngyökök, pl. 1,4-butilén- vagy 1,5-pentiléngyökök szerepelhetnek. -Ezek a szénhidrogéngyökök adott esetben maguk is helyettesítve lehetnek, pl. rövidszénláncú alkil-, hidroxil- vagy rövidszénláncú alkoxi-csoportokkal, halogénatomokkal vagy aromás, pl. fenil-csoportokkal, amelyek maguk szintén tartalmazhatnak még_ helyettesítőként pl. rövidszénláncú alkil-, hidroxil vagy rövidszénláncú alkoxicsoportokat vagy halogénatomokat. Az X metiléncsoport helyettesítői lehetnek továbbá pl. adott esetben a fentemlített módon helyettesített aromás gyökök, pl. fenilgyökök, szabad vagy funkcionálisan módosított, pl. észterezett karboxilcsoportok, pl. karbo-(rövid-10 15 20 25 SO 35 40 45 50 55 60 65 szénláncú alkoxi)-, mint karbometoxi- vagy karbetoxi-csoportok is. A reakció során alkalmazott Lewis-féle sav főként valamely szervetlen sav, pl. ásványi sav, főként sósav, brómhidrogénsav vagy kénsáv, továbbá szerves sav, mint valamely szerves szulfonsav, pl. p-toluolszulfonsav, vagy pedig ilyenfajta savak elegye, pl. sósav és jégecet elegye lehet. A fenti .reakciót 'előnyösen valamely hígitószer jelenlétében folytatjuk le, amikoris az Rj-OH általános képletű alkohol egyúttal hígítószerként is szerepelhet, dolgozhatunk azonban más oldóvagy hígítószerek elegyében is. A reakcióképesen észterezett hidroxilcsoport elsősorban egy halogénhidrogénsavval észterezett hidroxilcsoport lehet, így tehát R°i elsősorban halogénatomot, különösen brómatomot képviselhet. Az Ri-OH általános képletű alkohol-reagens fémszármazékaként pl. a megfelelő alkálifém-, mint nátrium- vagy kálium-, továbbá földalkálifém-, pl. magnézium-vegyület vagy az ezüstvegyület alkalmazható. A reakciót előnyösen oldószer jelenlétében folytatjuk le; az Rj-OH alkohol-reagens ebben az esetben is szerepelhet oldószerként is. A (III) általános képletű kiindulóanyagokban a 6-helyzetű hidroxilcsoport önmagában ismert módon, még pedig a 2-helyzetű szabad hidroxilcsoport lényeges befolyásolása nélkül éterezhető, pl. olymódon, hogy a vegyületet egy R6-OH általános képletű vegyület reakcióképes észterének ekvivalens mennyiségével kezeljük valamely erre alkalmas bázisos szer jelenlétében. Reakcióképes észterként különösen valamely R64ralqgenid-, pl. R 6 Jklo:rid- vagy R 6 -bromidve. gyület alkalmazható, dolgozhatunk azonban valamely erős szerves szulfonsav, pl. p-toluolszulfonsav észterével is. Bázisos szerként pl. alkálifémhidroxidok vagy alkáliföldfémhidroxidok, mint nátrium- vagy 'káliumhidroxid alkalmazhatók, amelyeket előnyösen egyenértékű menynyiség'ben alkalmazunk; dolgozhatunk azonban alkáli- vagy f öldalkálífémkarbonátokkal, "pl. nátrium- vagy kálium-karbonáttal, valamint ezüstoxiddal is. A reakciót előnyösen valamely oldószer, pl. rövidszénláncú alkanol jelenlétében folytatjuk le. A kapott oly vegyületekben, amelyekben a 2--helyzetű hidroxilcsoport acilgyökkel van észterezve, ezt az acilgyököt pl. valamely alkalikus szerrel, mint földalkáli- vagy alkálifémhidroxiddal vagy -karbonáttal, vagy ezüstoxiddal vizes vagy alkoholos közegben történő kezelés útján cserélhetjük ki hidrogénatomra. A találmány szerinti eljárással kapott vegyületek tiszta anomérek vagy anomérelegyek alakjában nyerhetők. Ez utóbbiak az egyes összetevők fizikai-kémiai tulajdonságainak különbségei alapján, pl. kromatografálással választhatók szét. Előnyösen a farmakológiailag hatásosabb anomért különítjük el. A találmány szerinti eljárás egyes műveletei önmagukban ismert módszerekkel vitelezhetők ki, hígítószer vagy oldószer nélkül vagy előnyö-2
