156582. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szalicilanilidek előállítására

156582 6 keverés közben 110 C°-ra melegítjük. A 65—70 C°-on meginduló, mind élénkebbé váló kéndioxid- és sósavgáz-fejlődés a 110 C°-os hőmérséklet elérése után kb. 1,5 órával gyakorlatilag megszűnik. A reakcióelegyet kb. 8 óra alatt keverés közben 20—25 C°-ra visszahűtjük, majd centrifugázzuk, a terméket a centrifugán több részletben előbb 300 kg klórbenzollal, majd 200 kg metanollal mossuk és alaposan kipörgetjük. A fuganedves terméket (270 kg) 250 kg vízben szuszpendáljuk és 180 kg kb. 20%-os ammónium hidroxidoldatot adunk hozzá. Egy órás keverés után a sárga ammónium-sót centrifugázzuk, bő mennyiségű 80 C°-os vízzel pH 8 értékre mossuk, majd 320 kg vízben felvesszük. 130 kg tömény technikai sósav hozzáadása után az elegyet 1 órán át 60 C°-on keverjük, majd 25 C°-ra visszahűtjük, újból centrifugázzuk, vízzel kloridmentesre mossuk és alaposan kipörgetjük. A terméket 60 kg metanollal fedjük és 80—100 C°-on szárítjuk. A kapott termék 192,5 kg 5,2'-diklór-4'-nitro-szalicilanilid. Op. 225—226 C°. kitermelés 81,2%. A termék hatóanyagtartalma spektrofotometriás és pc4arog;rá'fiás meghatározás alapján 98,8% ill. 99,2%. 2. 8,6 g (0,05 mól) p-bróm-anilint 50 ml vízmentes benzolban oldunk, majd szobahőmérsékleten 3,6 ml |(0,05 imól) tionilklorid és 10 ml benzol elegyét adjuk hozzá. A tionilklorid hatására azonnal csapadékkiválás észlelhető, miközben a reakcióelegy hőmérséklete 30 C°-ra emelkedik. A szuszpenzióhoz 2 ml (0,025 mól) piridint adunk, az elegyet 30 percen át keverjük, majd 9,0 g (0,05 mól) szalicilsavat adunk hozzá. Az elegyet lassan forráspontig melegítjük és a gázfejlődés megszűnéséig forraljuk. A forralás befejeztével az elegyet 20 C°-ra hűtjük és a kivált terméket vákuumban leszívatjuk, etanollal iszapolva mossuk és szárítjuk. A kapott termék 7,1 g aoetil-szaliciilsav-p-bróim-anilid. Op. 172—173 Cü

. Analízis: N% = 4,75 i(elm. 4,2); Br% = 26,5 (elm. 23,9). A termék kb. 86%-os tisztaságú. A termék új, az irodalomban le nem írt anyag. 3. A 2. példa szerinti eljárást azzal a változtatással hajtjuk végre, hogy p-bróm-anilin helyett 6,9 g (0,05 mól) p-nitro-anilint alkalmazunk. A kapott termék 6,9 g acetil-szalicilsav-p-nitro-anilid. Op. 198—202 C°. Analízis: N% = 10,3 i(elm. 9,315). A termék 91%-os tisztaságú. A termék új, az irodalomban le nem írt anyag. 4. 8,6 g (0,05 mól) 2-klór-4-nitro-anilinből és 8,6 g (0,05 mól) 5-klór-szalicilsavból a 2. példában leírt módon 14,8 g 223—225 C°-on olvadó 5,2-diklór-4'-nitro-szalicil-anilidet állítunk elő. Kitermelés 90%. 5. A 4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással hajtjuk végre, hogy piridin helyett 0,025 mól trietilamint alkalmazunk. A kapott termék 13,6 g 5,2'-diklór-4'-nitro-szalicilanilid, melynek tisztasága a 4. példa szerint előállított anyagéval azonos. Kitermelés 83%. 6. 8,6 g (0,05 mól) p-bróm-anilinből és 6,9 g (0,05 mól) szalicilsavból a 4. példában leírt módon 9,2 g szalicilEav-p-bróm-anilidet állítunk elő. Op.: 170—172 C° (az irodalom szerint 172— 174 C°). Kitermelés 64%. 7. A 6. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy piridin helyett 5 0,025 mól trietilamint alkalmazunk. A kapott termék 8,9 g szalicilsav-p-bróm-anilid. Op.: 170—173 C°. Kitermelés: 62%. 8. 6,9 g (0,05 mól) p-nitroanilinból és 6,9 g (0,05 mól) szalicilsavból 9,8 g szalicilsav-p-nitro-10 anilidet állítunk elő. Op.: 228—230 C° (az irodalmi érték 229—230 C°.) Kitermelés 78,5%. 9. A 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással hajtjuk végre, hogy piridin helyett 0,025 mól trietilamint alkalmazunk. A termék 15 9,3 g szalicilsav-p-nitro-anilid. Op.: 227—230 C°. Kitermelés 74,5%. 20 40 45 50 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű benzanilidek előállítására (mely képletben X jelentésé hidrogénatom, halogénatom vagy nitro-csoport; Y jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, azzal a ?s feltétellel, hogy X és Y közül legalább az egyik nem hidrogénatomot képvisel; Z jelentése hidrogénatom vagy klór atom és R jelentése hidrogénatom vagy acetil-gyök), azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű anilin-származé-30 kot (ahol X és Y jelentése a fent megadott) adott esetben valamely tercier amin jelenlétében tionil-kloriddal reagáltatunk és a képződő terméket kívánt esetben izolálás után, vagy anélkül valamely (III) általános képletű vegyülettel hoz_ zuk reakcióba (mely képletben Z és R jelentése a fent megadott) és kívánt esetben egy ilymódon kapott, R helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet acetilezünk, vagy kívánt esetben egy R helyén acetilcsoportot tartalmazó (I) képletű vegyületet hidrolizálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy tercier aminként trimetilamint, trietilamint vagy piridint alkalmazunk. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót inert oldószer jelenlétében végezzük el. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy inert oldószerként 80—180 C° forráspontú, előnyösen 80— 130 C°-on forró aromás szénhidrogént vagy annak valamely származékát alkalmazzuk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás fogánatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként benzolt, toluolt, xilolt, vagy klórbenzolt alkal-55 mázunk. 6. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja;, azzal jellemezve, hogy a tercier amint a (II)-képletű vegyület 1 móljára számított 0,3—0,7 mól, előnyösen 0,5 mól mennyiségben 60 alkalmazzuk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tionilkloridot a (II) képletű anilin-származék 1 móljára számított mintegy 1 mól mennyiségben alkal-65 mázzuk. 3