156478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok előállítására szénhidrogének oxidációjával

156478 19 20 Természetesen a mosást egy vagy több lépcsőben, és a folyadék és .-a szilárd anyag elválasztására szolgáló ismert típusú készülékekben, mint például keverőíben, centrifugáló készülékben és hasonlókban el lehet végezni. A kikristályosított, és a találmány tárgyát képező eljárás szerint mosott bórsavat az ismert eljárásokkal lehető- szárítani, pl. folyadékágyas szárítóban vagy forgóikemencében. " A találmány egyik célszerű foganatosítási módját képező további tökéletesítés abban áll, hogy a bórsavat tartalmazó vizes fázist a kristályosítás megkezdése előtt szűrjük; azután a bórsavkristályokat a találmány tárgyát képező tedhnológia szerint mossuk. Ezen újabb tökéletesítés abban áll, hogy a szűrő lyukimérete 200 mikronnál kisebb, pl. 10— 30 mikronos, miáltal az ennél nagyobb szemeseméretű szilárd részecskéket visszatartja. A találmány foganatosítására az oltalmi kör korlátozása nélkül a 40. és 42. példákat adjuk meg; a 4ÖA. példa összehasonlításul van megadva, de nem képezi a találmány részét. A tizenhatodik tökéletesítés azon a meglepő felfedezésen alapszik, hogy van egy kritikus hőmérséklet: a 200 C°, amelyet a regenerált bórsav szárítása és dehidratálása folyamán nem szabad .túllépni; ha ezt nem tartjuk be, nemcsak a szárító és dehidratáló berendezés működik rosszul, hanem az előbbiek szerint szárított és dehidratálf bórsav jelenlétében végrehajtott szénhidrogén-oxidáció útján nyert alkohol minőségében és hozamában is csökkenés figyelhető meg. Megfigyeltük továbbá, hogy egyébként azonos körülmények között akkor érünk el legjobb eredményt, ha a bórsav szárítását és deli idratálását 120 és 180 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A bórsav szárítására és dehidratálására a szokásos típusú készsülékeket pl. folyadékágyas szárítót vagy forgókemenoét használhatunk. Az ilyen típusú készülékek szilárd anyagnak (az anyalúgból kikrisitályosított bórsavnak) forró gázzal (általában levegővel vagy füstgázokkal) való érintkeztetését teszik lehetővé. A találmány által nyújtott lehetőségek maximális kihasználása érdekében célszerű a bórsavat a fent definiált feltételek szerint történő szárítás előtt úgy megtisztítani, hogy 0,09 súly%-nál célszerűen 0,05 súly%-nál kevesebb szerves terméket tartalmazzon. Ilyen tisztítást pl. az előző tökéletesítésekben leírt eljárásokkal lehet megvalósítani. Természetesen nem kívánjuk a bórsav tisztítását ezekre az eljárásokra korlátozni. * Egy másik tisztítási eljárás abban áll, hogy a bórsavat a vegyület vízoldalából átkristályosítjuk. A találmány egyik célszerű foganatosítási módja abban áll, hogy a bórsavat szilárd állapotban gázzal, pl. nitrogénnel, levegővel vagy alacsony víztartalmú füst gázokkal táplált kemencékben dehidratáljuk. Ezen gáz felmelegítési módja nem közömbös. Célszerűen úgy járunk el, hogy azt nyomás alatt túlhevített gőzzel indirekt módon érintkeztet-r jük. A hőmérsékletet a gáz hőfokának a kémen-' '5 ee-bemenetnél vagy a kemence belsejében történő mérése útján automatikusan szabályozzuk, pl. hőeleimmel, amely egy elektromos vagy elektronikus relé útján a fűtőberendezés bemeneténél a gőz útjába helyezett szelepet sza-1° bályozza: ha a hőmérséklet túl magasra nő a szelep zár, és fordítva. Előnyös, ha a kemence előtt a gáz útjába szűrőt helyezünk. A kemencéből eltávozó gázt a magával ragadott finom bórsav szemcséknek 15 visszatartása céljából egy ilyen célra szolgáló berendezésen is átvezethetjük pl. egy ciklonberendezésen és/vagy vízzel vagy bórsav-anyalúggal működő mosón; ezt a vizet a továbbiakban a hidrolizáló fokozatból kilépő bórsavkris-20 tályok mosására használhatjuk. A találmány ezen tökéletesítésének foganatosítására az oltalmi kör korlátozása nélkül a 43. példát adjuk meg. A 43A. példa összehasonlítási alapul szolgál. 25 45 55 1. példa: Egy reaktortartályban ciklohexánt főleg nitrogént, cikloihexán gőzt és oxigént tartalmazó 30 gázáram segítségével folyamatosan oxidálunk. Az oxigén-betáplálás sebessége óránként 950 liter. A 165 C° hőmérsékleten és 9,5 kg/cm2

nyomáson tartott reaktortartályt 1340 ppm (millio-35 mod rész) adalék szénhidrogént (metiljciklopentán és metil-iciklohexán lényegében azonos arányú keverékét) tartalmazó ciklohexánnal tápláljuk; a ciklohexán betáplálási sebessége óránként 50 liter. Emellett a reaktortartályba 2 kg/ óra sebességgel folyamatosan metabórsavat táplálunk be. A reaktortartályból kifolyó termék hidrolizálása és az át nem alakult cikloihexán elkülönítése után a konvertált ciklohexánra vonatkoztatva 92%-os moláris hozammal és 12%-os eikfthexán konverzióval kapjuk meg a ciklohexanol + eiklohexanon keverékét. 50 A moláris hozamot és a konverziós arányt az alábbiakban megadott összes többi példában is a fentivel azonos értelemben adjuk meg. 1A. példa: . Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a betáplált ciklohexán 5 ppm adalék szénhidrogént (lényegében azonos arányban metil-ciklopentánt vés metilHciklohexánt) tartal-60 amaz. Ha az összes egyéb feltételek (hőmérséklet, nyomás, betáplálási sebesség) azonosak a vonatkozási példánál megadottakkal, akkor a ciklohexanol + eiklohexanon moláris hozama 90,5'%-ra, a konverziós arány pedig 10,5%-ra 65 csökken. 10