156478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok előállítására szénhidrogének oxidációjával

31 156478 32 50%-os elszappanosításáihoz elméletileg szükséges mennyiség) az első elszappanosítási lépcsőben. Ezt azután, egy kg szerves fázison 0,12 liter vizet véve 100 C°-on mossuk, és desztillációval három frakciót különítünk el: a ciklohexánt, egy közbenső frakciót és végül a szabad ciklöhexanol és ciklohexanon 95%-át tartalmazó frakciót. A desztillációnál visszamaradt fázist a második elszappanosítási lépcsőben 100 C°-on 10 súly%os nátrium-hidroxid oldattal kezeljük, utóbbiból az eredeti (azaz az első elszappanosítás előtti) szerves bázis egy kg-ijána 0,031 mólt véve. Az ezen második elszappanosítás folyamán felszabaduló cikloíhexanolt azután desztilláljuk. Az alábbi táblázatban megadjuk mindkét elszappanosítási lépcsőre vonatkozó tartózkodási időt, az eredeti (azaz az első elszappanosítás előtti) szerves fázis egy kg-jára adagolt szóda mennyiségét mól-iban, a ciklohexil-észterekből visszanyert ciklöhexanol mennyiségét, az egyes Tartózkodási idő, perc Bevitt NaOH, mól/kg Eszterekből visszanyert ciklöhexanol, mól/kg Maradék ciklahexilnfonmiát-tartalom, súly% (+) Giklohexanon-veszteség, % (+) A szerves fázis kezdeti, első elszappanosítás előtti mennyiségére vonatkoztatott érték. ++ Bár ez az érték nagyobb, mint a' 35A. példában, még mindig jóval kisebb, mint a jónak minősülő ciklöhexanol + ciklohexanon keveréknél elfogadhatónak tartott legmagasabb érték (200 ppm). 36. példa: A ciklohexán metábórsav jelenlétében végzett oxidálásánál kapott nyers termék soros keverőben (line-amxer) 130 C° hőmérsékleten .végrehajtott hidrolízisével nyert vízoldat 8,9 súly% szerves anyagot tartalmaz. Ennek a vizes fázisnak 10 tf%-át csökkentett, 90 Hgmm-es nyomáson lepároljuk. A desztilláció után visszamaradt vizes fázis szervesanyag tartalma 6,9 súly%. A vizes fázis hűtésével a bórsavat kikristályosít juk. Majd leszűrjük, és a bórsavas zagy gulyáinak 50%-át kitevő mennyiségű 10 súly% víztartalmú metanollal mossuk. Ezt követő vizes mosás után végül 0,01 súly% szerves szennyezést tartalmazó bórsavat nyerünk. Az így nyert savat dehidratálva és ciklohexán oxidálására felhasználva ugyanolyan eredményeket kapunk, mint tiszta bórsav alkalmazása esetén. elszappanosítási lépcsőknél visszamaradt ciklohexlüformiát mennyiségét, és a polimerizáció folytán eltűnt ciklohexanon mennyiségét az első elszappanosítás előtt jelen volt teljes ciklohexanon mennyiség súly%-áíban kifejezve. 35A. példa: Összehasonlításul a 35. példában definiált szerves fázist 100 C°on 10' súly%rOS nátrium-hidroxid vízoldattal kezelünk, utóbbiból a szerves fázis egy kg-jára 0,077 mólt, azaz a, 35. példában összesen használt mennyiséget véve. A kezelési idő 135 perc (azaz a 35. példában alkalmazott összes elszappanosítási idővel azonos). A kapott eredményeket az alábbi táblázaton adjuk meg. A 3:5. példához hasonlóan megfigyelhető, hogy nemcsak a visszanyert ciklohexanol-mennyiség kisebb, ami a nem teljes elszappanosítás következményének tudható be, hanem a cikloíhexanon-veszteségek is nagyobbak. 35. példa Első Második „ 3.5A. példa i -, r Összes elszappanosítás 15 120 . 135 135 ,0,04)6 0,03:1 0,077 0,077 0,Oi3i6 0,026 0,062 0,052 ++ 0,006 <0,001 0,(006 0,002 0,05 0 0,05 0,75 36A. példa: A 36. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a vizes fázis lepárlását elhagyjuk. A nyert bórsav 0,1 súly% szerves szennyezést tartalmaz. Ha ezt ciklohexán oxidálásánál alkalmazzuk, a reakció gátlódik (inhibitálódik) és a reaktortartály elszennyeződik. 37. példa: Ciklohexánt 160—170 C°-on 4 tf% oxigént tartalmazó oxigén + nitrogén gázkeverékkel s a sztödhiometrikushoz képest feleslegben alkalmazott metabórsavval oxidálunk. Az át nem alakult ciklohexánt és a ciklöhexanol bórsavas észterét tartalmazó nyers oxidációs terméket 130 C°-on a (9) csőből (3. ábra) származó anyalsúggal és a (2) vezetékből származó mosóvízzel közelítőleg 7 atmosziféra abszolút nyomáson érintkeztetjük. Dekantálás után a vizes fázist egy 'nyomásszabályzón át a (6) készülékbe vezetjük, amelyben a nyomás 100 Hgmm. A vizes fázist így megközelítőleg 50 C°-ra lehűtjük : a (18) vezetéken a lényegében tiszta ortobórsav kristályokat különítjük el, míg az anyalúgot a (15) és (9) vezetéken visszavezetjük , a hidrolizáló berendezésbe. Az anyalúg egy részét tisztíthatjuk. 10 15 20 40 45 50 55 60 16