156478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok előállítására szénhidrogének oxidációjával

.27 156478 28 a ciklohexanol + ciklohexanon tartalom eléri a 2%-ot. A ciklohexanol + eikldhexanon moláris hozama 90%, a konverziós arány pedig 11%. 24. és 25. példa: A 23. példáiban megadott munkai eltételek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a visszatáplálásra kerülő ciklohexán 0,09%, ill. 0,i80%, ciklohexanol + ciklohexanon keveréket tartalmaz. Az eredmények azonosak a 23. példában megadottlakkal. 26. példa: 4 liter űrtartalmú rozsdamentes acél autoklávba 1800 g ciklohexán és 130 g metabórsav keverékét visszük bé. Az autokláv keverőlapáttal és a gáznak a készülék aljára történő bevezetésére szolgáló csővezetékkel van ellátva. Az autokláv a reakció folyamán keletkező víz eltávolítása céljából fel van szerelve a gázelvezető körbe iktatott kondenzátorral és dekantálóval. A hőmérsékletet 165 C°-ra, az abszolút nyomást 12 kg/cm2

értékre állítjuk be. Az oxidáló gáz a reaktortartályba történő bevezetés előtt tökéletesen elkevert levegő + ciklohexán gázkeverék, melyben a cikloihexán gáz/levegő arány 1,5. Amikor 60 liter oxigén abszorbeálódott, a reakciót leállítjuk. A reakcióterméket 100 C°-on a szokásos módon vízzel hidrolizáljuk. A ciklohexanol + iciklohexanon keverék moláris hozama 89%, a ciklohexán konverziós arány 12,4%. 26A. példa: A 26. példában megadottal azonos készüléket, azonos kiinduló ciklohexán és metabórsav mennyiséget, azonos hőmérsékletet és nyomást alkalmazunk. Ugyancsak azonos mennyiségű levegőt 'és ciklöhexángőzt alkalmazunk, de azzal a különbséggel, hogy a levegőt és a ciklohexángőzt külön vezetjük be a reaktorba. Amikor 60 liter oxigén abszorbeálódott a reakciót leállítjuk. Hidrolízis után a ciklohexanol + ciktóhexanon keveréket 33%-os moláris hozammal kapjuk. A konverziós arány 11,2%. 27. példa: , A ciklohexán oxidációját folyamatos üzemben egy függőleges állású hengeres, rozsdamentes acél reaktortartályban hajtjuk végre, amelyben a folyadék fázist (azaz a szuszpendált metabórsavat tartalmazó ciklohexánt) 170 C°-on tartjuk, s amelynek belsejében a nyomás 10,5 kg/ cm2

. A cikloihexán és a metabórsav betáplálási sebessége 50 l/óra, ill. 2 kg/óra. A reaktortartály kúip alakú alja perforált, a perforáció nyílásain áramoltatjuk át az oxidáló gázt. Az oxidáló gázt 175 C°-ra előmelegített levegőnek és ugyanilyen hőfokú ciklöhexángőznek keverésével állítjuk elő. A keveréket az oxidáló reaktoron kívül készítjük el. A kísérlet időtartama 50 óra. A gázkeveréket a reakció teljes időtartama alatt folyamatosan 5 vezetjük be a reaktortartályba. A reaektorból kifolyó cseppfolyós termék hidrolízis utáni analízise szerint a ciklohexanol +. ciktóhexanon moláris hozama 92%, a konverziós arány pedig 12%. 10 28. példa: A 27. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az oxidáló gáz ciklohexángőzzel 15 való telítettségének foka változó. A következő eredményeltet kapjuk: Telítettségi fok Moláris hozaim Konverzió 98% 91j8% 11,9% 40%. 92,7% 12,5% 29. példa: 25 A 27. példában leírtakkal azonos működési feltételek mellett végezzük a kísérletet, azzal a különbséggel, hogy a levegőt szobahőmérsékleten keverjük a 175 C°-on elgőzölögtetett ciklo•J° hexánnal. Minden egyéb feltételt azonosnak véve a 27. példában megadottakkal 'azt . találjuk, hogy emiatt a gázkeverékben a bevezető cső és a reakciós zóna közt bekövetkező nyomáscsökkenés s5 nagyobb lesz; hidrolízis után a ciklohexanol + eiklohexanon moláris hozama csak 89%, a konverziós arány pedig 10,5%. 30. példa: 40 Ciklohexánt a 2. ábrán vázolt berendezésben kezelünk. Az oxidációt az eredetileg 20 kg me. tábórsavval és 150 kg eiklohexánnal töltött (1) reaktortartályban hajtjuk végre. 45 A 165 C°-on tartott folyadékfázison óránként 40 m3

4 tf% oxigént tartalmazó oxigén + nitrogén keveréket áramoltatunk át. A teljes nyomás 9 kg/cim2

. A (19) vezetéken óránként 6,1 kg friss ciklohexánt, a (4) keverőbe pedig óránként 4 kg metalbórsavát vezetünk. Amikor a rendszer működése stabilissá válik, az (észterifikált alakban) jelenlevő ciklohexanol koncentrációja 20 aúly%. A reakciós elegyből visszamaradó folyadékot 55 azután hidrolízis céljából 100 C° hőmérsékleten egy vagy több lépcsőben vízzel kezeljük s így vizes bórsav oldatot és ciklohexánnal hígult nyers ciklohexanolt különítünk el. A • nyers ciklohexanolniak a savnyomok eltávolítása és a visszamaradt észterek elszappanosítása céljából alkalikus oldattal, pl. nátrium-, kálium-karbonáttal (szódával vagy hamuzsírral), majd ezt követő vízzel történő mosása után a keveréket desztilláljuk, miáltal a berendezés tetején a fo-65 lyamiatban újra felhasználható ciklohexánt, al-14