156448. lajstromszámú szabadalom • Mikrobicid szerek és eljárás mikrobicid hatóanyagok előállítására
156448 5. példa: 10 9. példa: A 4. példában leírt módszerrel, ekvivalens mennyiségű 4-/?4>ráinetoxi-benzaldehid, N-;metil-N-oktadecilamin és metilhromid felhasználásával olaj formájában kapjuk az N-(4-formil-fenoxi^eti^-NjNjdinietíl-JN-oiktadecil-amrnónium-bromiidot. 6. példa: 9,3 rész 4-kl'ór-3-nitro^benzaldehidet feloldunk 70 térfogatrész 96%-os etanolban. Erős keverés közben 2 óra" leforgása alatt 40—50°-on hozzáadunk a reakcióelegyihez 6,0 rész 2-^dimetilamino-etántiolt és ezzel egyidejűleg 70 térfogatrész 1 n nátriurrJhidroxidot csepegtetünk hozzá és így az elegy pH-ját 9—10 értéken tartjuk, A reakció befejezése céljából az anyagot még 4 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, ezután az etanolt ledesztilláljuk. A maradékot 1 n sósavban oldjuk, és a savas oldatot a nem bázisos alkatrészek eltávolítása céljából éterrel extraháljuk. A savas oldatból ammóniával történő semlegesítéssel felszabadítjuk a bázist és azt ételiben felvesszük. Az egyesített éteres oldatokat nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etilacetátból átkristálycsítjuk, op.: 68—69°. 8,7 rész 3-nitro-4-(/?-dimetilam'ino-etiltio)-benzaldehidet 9,0 rész dodecilbromiddal 4 órán keresztül 100°-on reagáltatunk. £gy N-(2-nitro-4jformil-feniltio-etiil)-:N,N-dimetil-N-dodecíl-ammónium^bromidot kapunk gyantás olaj formájában, melyet tisztítás céljából acetonban oldunk és éterrel kicsapjuk. 7. példa: 1,58 rész o-hidroxi-acetofenon-nátriumsót, 4,01 rész a-bróm-y5-(di:metil^-dodecilammónio)-etil-Jbromidot és 50 térfogatrész 96%-os etilalkoholt erős keverés közben 10 órán keresztül visszafolyatással forraluinlk. Ezután az etilalkoholt rotációs bapárlóban maradéktalanul elpárologtatjuk. A maradékot 70 térfogatrész forró etilacetáttal felkeverjük és a sók eltávolítása céljából leszívatjuk. A tiszta oldatot bepároljük és a ragacsos maradékot aceton-éter elegyből átkristályosítjuk. Így iN-i(2-acetilfenoxi-etil)^N,lNrj dimetil-N-dodecil-ammónium-bromidot kapunk, melynek olvadáspontja 91—! 92°. 4,14 rész N-^-fenoxietil^N,N^d:imetil-N-dodecii-ammán!ium'bromidot feloldunk 75 térfogat-5 rész széndiszulfidban és 2 térfogatrész ecetsavanlhidridben. A forró reakcióelegybe 46°-on erős keverés közben beadagolunk 3,5 rész alumíniumkloridot 15 perc leforgása alatt, eközben heves sósavfejlődés lép fel. 9i0 perc múlva az erős 10 gázfejlődés-befejeződik, ezután a lehűtött reakcióelegyet jég és víz keverékére öntjük, a széndászulfidot csökkentett nyomás alatt ledesztillálj ük és a visszamaradt vizes oldatot három ízben, egyenként 50 térfogatrész kloroformmal 15 extraháljuk. A kloroformos oldatokat kevés kalciumkloriddal szárítjuk és ezután a kloroformot elpárologtatjuk. A nyers terméket szilikagél oszlopon tisztítjuk; így N-(4-acetil-Jfenoxi-etil)-NyN-dimetil-Nidodecil-aimímónium-bromidot 20 kapunk, melynek olvadáspontja 78— j 81°. 10. példa: •fyl. rész N-:(2-formil-4,6-diklór-fenoxietil)-N,N-25 -dimetil-N^dodecil-ammómum-ibromidot feloldunk 70 térfogatrész 96%-os etanolban és 1,5 rész ezüstklorid hozzáadása után az anyagot 25 órán keresztül 20°-on erőteljesein keverjük. Ezután a keletkezett csapadékot leszívatjuk és a 30 szűredéket szárazra pároljuk. A visszamaradt olajos anyagot acetonban történő oldással és vízmentes éterrel történő kicsapással tisztítjuk. A kapott N^(2-formil-4,i 6-diklór-fenoxietil)-N,N-dimetil^N-dodeail-iamimónium-klorid olvadás-35 pontja 75°. 11. példa: 5,1 rész N-l (2-iformil-4, i 6^diklórjfenoxietil)-N,]Sr-40 -dimetil-N-dodeoil-ammóniumJbromidot melegen feloldunk 50 térfogatrész víziben. Ehhez 70— 80°-on elővigyázatosan 5 térifogatrész tömény kénsavat adunk hozzá és a reakcióelegyet ezután 15 percig állni hagyjuk. Lehűlés után ola-45 jos anyag válik ki, amelyet kloroformmal történő extrafecióval viszünk fel. A kloroformos oldatot ezt követően kalciumklorid felett szárítjuk és a kloroformot vákuumban ledesztilláljük. A maradékot acetonból átkristályosítjuk. 50 A kapott N^(2-formil-4,6-diklór-fenoxietil)-N,iN-dimetil-N-dodecil-ammóniu:m-hidroszulfát olvadáspontja 110°. 8. példa: 2,43 rész 2-/3-brámetoxi-aeetofenont és 2,13 rész dodecil-dimetilamint forró vízfürdőn 20 órán keresztül melegítünk. Lehűlés után a kapott olajos masszát éterrel alaposan mossuk. A kivált kristályokat leszűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Aceton-éter elegyből történő kétszeri átkristályosítás után a termékként kapott N-(2-aoetdl-fenoxi-etil)-N,N-dimetil-N-dodecil-ajmmónium-bromid olvadáspontja 91—92°. ' 55 Analóg módszerekkel állítjuk elő a következő vegyületekiet: . A vegyület neve Olvadáspont 60 N-(2-formil-Jfenoxietil)-iN,;N--dimetil-íN-dodecil-amimóniumJbromid 104—110° N-t(2-formil-4-klórHfenoxaetil)-N,N^dimetil-N-dodecil-ammó-65 nium-fciromid 123—124°
