156439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 10,11-dihidro-5H-dibenzo(a,d)-cikloheptén-származékok előállítására
156439 don 9,7 g (az elméleti kitermelés 97%-a) olajszerű maradékot kapunk, amely 5-dimetil-aminometil-10,ll-di'hidro-5H^diibenzo(a,d)-ciklohepténből áll. Ennek a maradéiknak etanolos sósavval való kezelése útján a megfelelő hidrokloridot kapjuk, amely metanol/éterből végzett átkristályosítás után 290—291 C° olvadáspontot mutat. 5. példa: 1,35 g N-metil-5,ll-metilénirmno-10,ll-dihidro-i 5iH-diibenza(a,d)^cik!loheptén-imetojodid (op. 236—237 C°) 15 ml 20%-os nátronlúggal készített szuszpenziójához hűtés és keverés közben kis részletekben 1,4 g Raney-nikfcel ötvözetet adunk. Ezután a reakcióelegyet 4 órán át tovább keverjük, majd lassan 40 Ca -ra melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet éterrel öt-10 15 20 szőr kirázzuk. Az éteres kivonatokat 2 n sósavval négyszer extra'háljulk, és a sósavas kivonatokat 30%-os nátronlúggal meglúgosítjük, majd éterrel ötször kirázzuk. Az éteres kivonatokat vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajos maradékot hidrokloriddá alakítjuk. Ilyen módon metanol/éterből végzett átkristályosítás után 0,64 g (az elméleti kitermelés 62%-a) 5-dimetilaminometil-10,ll-dihidro-5H-diibenzo(a,d)cikloheptén-hidrokloridot kapunk színtelen tűk alakjában, 290— 291 C° olvadásponttal. A termék azonos a 4. példa szerinti módon előállított vegyülettel. A fentebbi példák szerintivel analóg .módon járva el, a megfelelő kiindulási anyagokból például az alábbi táblázatban ismertetett termékeket állíthatjuk elő. A táblázatban Rt, R2 , R3 , R4 és R5 jelentése az I általános képlet szerintivel azonos. Példa Rí R? R.i RÍ Rr, Olvadáspont-6 H —C2H5 -C2H5 7 H —CiH2 —C—OH —CH3 8 H —CH3 —CH3 9 H —CH;j —CH3 10 H -CH3 —CH3 11 H —€H3 —CH3 12 H —C2H5 —CH3 13 H —CH3 —CH3 H H Hidroklorid: 250 C° (bomlás) H H Hidroklorid: 214—215 C° 2—Cl H Hidroklorid: 301—305 C° 2—CH3 H Hidroklorid: 234—235 C° H 7—Cl Hidroklorid: 230—240 C° H 7—CH3 Hidroklorid: 2:30—231 C° H H Hidroklorid: 255—260 C° 1—Cl H Hidroklorid: 254—256 C° Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új 5-aminometilezett 10,ll-dilhidro-5H-diibenKo(a,d)cikloheptén-származékok — amely képletben Rt hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkil-csoportot jelent, R2 jelentése rövidszénláncú alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoport, R3 rövidszénláncú alkil-csoportot jelent, az R4 és R5 gyökök közül az egyik hidrogénatomot és a másik hidrogénatomot, halogénatomot vagy rövidszénláncú alkil-csoportot jelent —, valamint e vegyületek savas addíciós sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy a) alkoholok II általános képletű reakcióképes észtereit — ahol R), R/, és R5 jelentése a fenti — egy HNR2R 3 általános képletű aminnal reagáltatunk — ahol R2 és R 3 jelentése a fenti —, vagy 45 50 55 60 b) III általános képletű primer vagy szekunder amino'kat •— amely képletben Rt, R/, és R5 jelentése a fenti, és R' hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkil-, alkenil- vagy alkinil-cso- 65 portot jelent — a kívánt tercier aminná alkilezünk, alkenilezünk vagy alkinilezünk, vagy c) olyan termékek előállítására, amelyeknek I általános képletében R2 és R 3 alkil-csoportokat jelentenek, IV általános képletű kvaterner amimóniumsókban — amely képletben R1; R 2 , R/, és R5 jelentése a fenti és X~ savmaradékot jelent — és N—Cu kötést reduktíve felhasítjuk, vagy pedig d) olyan termékek előállítására, amelyeknek I általános képletében R2 és R 3 alkil-csoportokat jelentenek, VI általános képletű 5-aminometilezett 5H-dibenzo(a,d)ciklo!hepténeket — amely képletben Rt, R2, R4 és R5 jelentése a fenti — hidrálunk, majd a kapott reakcióterméket szabad bázisként vagy savas addiciós só alakjában elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1967. május 4.). 2. Eljárás az I. általános képletű új vegyületek — amely képletben Rt, R2, R 3 , R4 és R5 jelentése az 1. igénypontban megadottal .azonos — valamint e vegyületek savas addiciós 3
