156438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5H-dibenzo(a,d)-cikloheptén-származékok előállítására

156438 létben R szubsztituens jelentése a fentiekkel egyezik — vagy ezen vegyület egyik reakcióképes származékát, főként acetátját, egy Lewis-sav jelenlétében gyűrűzárás közben kondenzálunk. Lewis-savként kiváltkép a következő vegyü- 5 leteket használjuk: foszforsav, kénsav, sósav, fosziforpentoxid, ÍGszíoroxikloód, polifoszforsav, bórtrifluorid, eirikklarid és hasonló vegyületek. A gyűrűzárást előnyösen a kiindulási vegyület hevítése közben a Lewis-sav jelenlé- 10 tében végezzük. A kiindulóanyagként használt (II) általános képletű aldehidek acetátjait úgy állítjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű amint — amely képletben R jelentése a fentiekkel 15 egyezik — brómacétállál reagáltatunk. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására második módszerként azt az eljárási változatot említjük meg, amelynek során a (IV) képletű 5,ll-metilénimino-l'0,ll-dihidro- 20 -5H-dibenza[a,d]-cikloiheptént valamely reakcióképes észterrel, kiváltképp pedig valamely R—OH általános képletű alkohol — amelyben R jelentése a fentiekkel egyezik — egyik halQgemdjével reagáltatunk. 25 A találmány szerint előállítható N-allil- és Isr-prqpargil^S.ilil-ímetilénimino-lO^l-dihidro-5H-dibenza[a,d]-cikldheptének mind szabad bázis, mind megfelelő szervetlen vagy szerves savakkal képezett sók formájában előállíthatók, 30 és felhasználhatók. Savakként az alábbiakban felsorolt vegyületek jönnek számításba: halogénhidrogénsavak, kénsav, salétromsav, foszforsav, ecetsav, oxálsav, maionsav, borostyánkősav, álmasav, maleinsav vagy egy toluolszul- sb fonsav. 1. példa: 2,95 y3-(N^a-dibe:nzil-N-allil)-amino-acetaldehid-dietilacetált (forrpontja 0,15 torr nyomáson 160—170 C°) 30 ml 75%-os kénsavban 1 óra hosszat 100 C°-on hevítünk. A reakciókeveréket lehűtése után 25 ml vízzel felhígítjuk, 30 %-os nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és négyszer 40—40 ml éterrel kirázzuk. Az éteres kivonatokat nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. Ä maradékot 15%-os etanolos sósavval hidrogénkloridsóvá alakítjuk át, amikoris 1,89 g 40 45 50 N-allil-5,11 -metilénimino-10,11 -dihidro-5H^dibenzoi[a,d] -cikloheptén-hidrogénkloridot kapunk, színtelen tűkristályos formában. Kristályos termék olvadáspontja metanol-éter-elegyből történő átkristályosítás után 210—214 C°. 2. példa: 4 g 5,ll-metilénimino-10,ll-dihidro-5H-dibenzo![a,d]-ciklobeptént 50 ml benzolban 2,2 g allilbromiddal és 3,6 g trietilaminnal 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítünk. Reagáltatás után a reakciókeveréket leszűrjük és a szűrletet .bepároljuk. A kapott maradékot szokásos módon hidrogénkloridsóvá alakítjuk át, amikoris 4,96 g (92'%-os elméleti) N-allil-5, ll-rrtetilénimin!O-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]-cikloheptén-hidrogénkloridot kapunk, színtelen tűkristályos formában. A termék olvadáspontja metanol-éter-elegyből történő átkristályosítás után 210—214 C° és az 1. példa szerint kapott termékkel azonos. Az előző példákban megadott módszerrel analóg módon, előállítható az N-propargil-5,11--metiléni.mino-10,ll-dihidro-5H-diibenzoi[a,d]-cikloheptén-hidrogénklorid is, amelynek olvadáspontja 207—208 C°. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — amely képletben R szubsztituens jelentése allil- vagy propargil-csoport — valamint ezen vegyületek savas addíciós sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely '(II) általános képletű aminoaldehidet — amely képletlben R szubsztituens jelentése a fentiekkel egyezik — vagy ezen aminoaldéhid reakcióképes származékát egy Lewis-sav jelenlétében gyűrűzárás közben kondenzálunk, vagy b) a (IV) képletű 5,ll-metilénimino-10,ll-dihidroH5H-dibenzo{a,d]^iíkldheptént valamely R— —OH— általános képletű alkohol — amely képletben R szubsztituens jelentésié a fentiekkel egyezik — reakcióképes észterével reagáltatunk, majd a kapott reakció-terméket szabad bázis vagy valamely savas addíciós só formájában izoláljuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgateja 6908930. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utea 21—23. s