156432. lajstromszámú szabadalom • Gyomirtó kompozíciók és eljárás azok gyomirtó hatékonyságú új komponenseinek előállítására

156432 -klórf énil)-3-hidroxikarbamid; l-metil-3-(2',4', 5'-triklórfenil)-3-hidroxikarbamid. A találmány szerinti karbamidok és tiokarbamidok előállítására használt N-aril-hidroxilamin-származékokat a megfelelő nitrobenzoiból 5 lehet előállítani. A találmány szerinti karbamidok és tiokarbamidök előállítására felhasználható megfelelő izocianátok és izotiocianátok példáiként az 10 alábbiakat soroljuk fel: mono~(rövidszénláncú)-alkil- és -(rövidszénláncú)-alkenil-izocianátok és -izotiocianátok, így metil-izoeianát, etil-izocianát, n-propil-izocianát, izopropil-izocáanát, allil-izocianát, metil-izotiooianát, etil-izotiocia- 15 nát és allil-izotiocianát. A találmány szerinti új vegyületek előállítására szolgáló eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 20 1. példa: 2-Fenil~4-metil-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion előállítása 25 10 g (0,06 mól) l-metil-3-fenil-3-hidroxikarbamidot oldottunk 10 C°-ra hűtött 34 ml 2 n vizes nátriumhidroxid-oldatban (0,068 mól). 6,3 ml (0,066 mól) etil-kloroformiátot adtunk cseppenként 10—15 C° hőmérsékleten keverés köz- 30 ben az oldathoz. A keverést a hozzáadás befejezése után még kb. fél órán át folytattuk. A kicsapódott kívánt vegyületet szűréssel elkülönítettük, vízzel mostuk és megszárítottuk. A vegyületet metanolból átkristályosítottuk és 35 vákuumban szárítottuk. Ilyen módon 2-fenil-4--metil-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dio'nt kaptunk, 98 —99 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény CgH^NoO-j-ra vonatkoztatva : 40 45 c H N Számított, % 56,28 4,19 14,58 Talált, % 56,62 4.64 14,50 2. példa: 2-(4'-Klórfenil)-4-metü-l,2,4-oxadiazolidin-3,5--dion előállítása 50 5,7 g l-rnetil-3-(4'-klórfenil)-3-hidroxikarbamidot oldottunk 30 ml olyan benzolban, amelyhez 3 csepp trietilamint adtunk. 3,6 ml metilizocianátot adtunk a reakcióelegyhez, amelyet visszafolyató hűtő alatt kb. 14 órán át for- 55 raltunk. Ezután 100 ml hexánt adtunk a reakcióelegyhez, majd porított csontszenet. Az oldatot szűrtük és lehűtöttük. A kívánt vegyület kicsapódott az oldatból. Etilacetát és hexán elegyéből végzett átkristályosíitás után fehér 60 kristályok alakjában kaptuk a 2-(4'-klórfenil)-4-metil-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-diont, 116—118 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény GjH^CUN^Oa-ra vonatkoztatva : 65 C H Cl Számított, % 47,65 3,11 15,64 Talált, % 47,80 3,49 15,60 3. példa: 2-(4'-Klórfenil)-4-etil-l ,2,4-oxadiazolidin-3,5--dion előállítása 7,6 g etil-izocianát 20 ml dietiléterrel készített oldatát keverés közben cseppenként hozzáadtuk !N-(4-tklórfenil)-Jhid:roxilainin 60 ml éterrel készített szobahőmérsékletű oldatához. A keverést egy órán át folytattuk, miközben az oldatból szilárd anyag vált ki. A reakcióelegyhez 100 :ml pentánt adtunk további 1-etil-3-(4'-klórfenil)^3-hidroxikarbiamid kicsapása céljából. A kívánt vegyületet szűréssel elkülönítettük és levegőn szárítottuk. Az így készített vegyületből 8 g-ot (0,037 mól) oldattunk 21 ml 10 C°-ra hűtött 2 n nátriumhidroxid-oldatban. 3,9 ml (0,041 mól) etilkloroformiátöt adtunk cseppenként 10—15 C° hőmérsékleten az oldathoz keverés közben, és a hozzáadás befejezése után a keverést kb. fél órán át folytattuk. A kívánt vegyület képződésével egyidejűleg kicsapódott; szűréssel eltávolítottuk, vízzel mostuk, levegőn szárítottuk, majd metanolból átkristályosítottuk. Ilyen módon sárgásbarna színű tűszerű kristályok alakjában kaptuk a 2-(4'-klórfenil)-4-etil-l,2,4-oxadiazolidm-'3,5-dk>nt, 84—86 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény CioHgCUN^Oa-ra vonatkoztatva : C H Cl Számított, % 49,92 3,77 14,74 Talált, % 49,48 3,96 14,50 4. példa: 2-(4'-Klórfenil)-4-allil-l,2,4-oxadiazolidin-3,5--dion előállítása 5,8 g allil-izocianátot adtunk cseppenként 0— 5 C° hőmérsékletű olyan oldathoz, amelyét 10 g N-(4-klórfenil)^hidroxilaminból és 50 ml benzolból készítettünk. A hozzáadás közben az oldatot kevertük, és a keverést további fél órán át 15—20 C°-on folytattuk, majd a reakcióelegyet 10 C°-ra hűtöttük, és a kivált szilárd anyagot szűrtük. Hexánnal való mosás és szárítás után fehér kristályok alakjában kaptuk az l-allil-3-(4'-klórfenil)-3-hidroxikarbamidot, 117—118 C° olvadásponttal. 6,0 g l-allil-3-(4'-klórfenil)-3-hidroxikairbamidot oldottunk 50 ml lehűtött dioxánban, majd 1,3 g nátriumhidroxid 15 ml vízzel készített oldatát adtuk hozzá. 3,2 g (2,9 ml) etilkloroformiátot adtunk keverés közben cseppenként az oldathoz 10—15 C° hőmérsékleten, és a hozzáadás befejezése után a keverést kb. fél órán át tovább folytattuk. A reakcióelegyet 300 ml hideg vízbe öntöttük, majd keverés után a szilárd csapadékot szűréssel elkülönítettük és eta-3