156427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-észterek előállítására
156427 A találmány szerinti eljárásban ciklopentenolon-származékként alkalmazható vegyületek jellegzetes példáit az alábbi táblázatban soroljuk fel; e táblázatban R5 a (III) általános képlet megfelelő R5 helyettesítőjét jelzi: "Vegyület sorsz. R5 10. —CH3 11. —C2 H 5 12. —Cí^Cil^^CH^ 1.3. —JCH^OH=CH—CH3 14. —CH2 OH=CH-^CH=CH 2 , CH=CH —CH^ \CH2 —CH 2 15. , CH=CH —CH^ \CH2 —CH 2 , CH=CH —CH^ \CH2 —CH 2 18. ,17. --CH, —OH2 O /~ A találmány szerinti észterezési reakció különböző módokon folytatható le. Eljárhatunk oly módon, hogy a eiklopentenolon vegyületet valamely dahidratálószer, pl. didklohexÜHkarbodiimid jelenlétében, valamely a reakció szempontjából közömbös oldószerben, «zabahőfokon reagáltatjuk a ciklopropánkarbonsawval; ily módon jó termelési hányadokkal kapjuk a kívánt észtert. 10 15 20 25 30 35 40 Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy a ciklopropánkaribonsav valamely rövidszénláncú alkilészterét bázisos katalizátor, mint nátrium, kálium, nátriurnlalkoholát vagy káliumalkoho- 45 lát jelenlétében reagáltatjuk a ciklopentenolon vegyülettel, miközben az átészterezési reakcióelegyből folyamatosan eltávolítjuk az átészterezési reakció folyamán képződött rövidszénláincú alkoholt. Ilyen esetekben a dklopropánkaribon- 50 sav metil-, etil-, n-propil- vagy izopropil^észtere alkalmazható. Az észterezési reakció legelőnyösebb kiviteli módja értelmében a ciklopentenolon vegyületet ciklopropánkarlbonsav-lhalogeniddel kezeljük va- 55 lamely a reakció szempontjából közömbös oldószerben, pl. benzolban, tokióiban vagy n-hexánban, előnyösen valamely halogénhidrogén-lekötő szer, mint piridin, trietilamin vagy más tercier aminők jelenlétében, szdbahőfokon vagy ennél 60 alacsonyabb hőmérsékleteken; az észterezési reakció rövid idő alatt lejátszódik, miközben a képződött halogiénhidrogénsavas sót elkülönítjük a rendszeriből. Ilyen esetekben savhalogenidként legelőnyösebb a savklorid alkalmazása, bár a 6 5 bromid vagy jodid is alkalmazható. A ciklopropánkaribonsav4ia'lügenidet oly módon állíthatjuk elő, hagy a ciklopropánkíarbonsavat valamely halogénezőszerrel, mint tionilhalogeniddel, foszfortrilhalogeniddel vagy faszgénnel reagáltatjuk. Eljárhatunk továbbá még oly módon is, hogy a ciklopentenolon vegyületet a ciklopropánkarbonsav anhidridjével hozzuk érintkezésbe és az elegyet állni hagyjuk; ily módon a kívánt észter mellett szabad ciklopropánkaribonsav is keletkezik, ez utóbbit kinyerjük és isimét anhidriddé alakítjuk újbóli felhasználás céljából, pl. ecetsavanhidiriddel vagy acetilkloriddal való kezelés útján. Ebben az esetiben a reakciót előnyösen valamely, a reakció szempontjából közöimibös oldószeriben, pl. toluolban vagy xi'lolban, visszafolyató hűtő alatti forralás útján folytatjuk le; ilyen körülmények között a reakció rövid idő alatt végbemegy. A találmány szerint előállítható ciklopentenolon-észterek jellemző példáiként az alábbiak említhetők: 2,2 ySjS-tetrametil-idklopropankarlbonsav-S '-allil^2'-metil-4'^oxo-2'^dMopentenil-észte>r <V) 2,2,3,3-tetrametil-<2Íklopirapánkanbonsav-3'--furfuril-2'-imetil-4'-oxo-2'-ciklopentenil--észter (VI) 2,2,,3,i3-tetrametil-ciklopropánkaríbonsav-3'--j(2"JCÍkliqpentenil)H2'Hmeti1 1^4'^oxo-2'-l ciklopentenil-észter (VII) 2,2,3-trimetil-tiklopropánkaribonsav-3'- allil--2, -metil-4'-oxoM2'-!CÍklo;pentenil-észter (VIII) 2,i2,,3-trimetilHOÍklap,ropáinkailbonsav-3'--furfuril l-2'^m,etil-4'-'Oxo-,2'Jci,klopentenil--észtetr (IX) 2,2,3-trimetil-ioiklqpropánkarbonsav-3'-<(2"-ciklqpenteml)-2'Hmetil-4'-oxo-2'Hciklopentenil-észter (X) 2,3,3- tíimetiln2 -tfenil^diklopropánkarbons av--,3'-allii l-i2'^metil-4'-oxo-2,'-ciklopentenil-észter (XI) 3,3-dimetilH2-etil^2-fenil-ciklopiropánkarbonsav^S'-íalli'l^'-metil^'-oxo-S'-ciklopentenil-észter (XII) 2,2 ,i3-trimetil-3-etil-ciklopropánkar,bonsav- 3 '-a'Eiln2 '-imetil-4'-oxo-2 '-ciklopentenil-észter (XIII) 2,2,,:3,,3-tetrametil-!öiklopropánka^bonsav-2',3'-dimeti'l-4'-oxo-^2'Hdiiklopentenil-észter (XIV) 2,2,,3,,3-tetrametil-iciklopropánfcairlbonsav-3'-4>enzil-2'-Metü-4'-oxo-2'^fclopentenil--észter (XV) 2,3,,3-trametil-2H(p-tolil)jcikloipropánkambonsav--3'^allil-2'-nieti, l-4'-oxo-2'-<:iklopenteml--észter (XVI) ^^S^-tetrametil-dklopropánkarbonsav-S'-<i2",4"-pentadienil)-2'jmetál-4'-oxo-2'-dklopenfenil-észter '(XVII) 2,2,3,;3-tetrametil-ciklopropánkar)bonsav-3'M(2"-butenil)-2'-metil-4'-oxo-2'-dklopentenil-észter (XVIII) 3
