156423. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-3-indolil-alifás savszármazékok előállítására
156423 17 18 tán k:b. 60 iml vizet adunk, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon 4,2 g l-ace'til-2-metil-5-metoxi-3--indolil-ecetsavat kapunk. Ezt a terméket acetonból átkristályosítjuik; a kapott tiszta termék olvadájspontjja 163—164,5 C°. Ha a fent leírt módon dolgozunk, oldószerként azonban ecetsav helyett hangyasavat, propionsavat, tejsavat, vajsavat, ciklohexánt, n-hexánt vagy dioxánt alkalmazunk, ugyancsak igen jó termelési hányadokkal kapjuk a kívánt terméket, 5. példa: A 4. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, oldószerként azonban metanolt alkalmazunk; ily módon az l-acetil-2,5-diimetil-3-indolil-ecetsav metilészterét kapjuk, világossárga színű olajszerű termék alakjában. A termék infravörös abszorpciós színképe: ^max (paraffin) = 1690 dm-1 . 6. példa: 2,7 g N'-klóracetil-N^Íp-metoxifenilJ-hidrazint és 1,6 g levulinsavat 30 ml jégecethez adunk, majd ehhez az elegyhez még hozzáadunk ikib. 2 ml tömény sósavat és az elegyet keverés közben 2 óra hosszat hevítjük 75 C° hőmérsékleten. A reakció (befejezése után a képződött csapadékot szűréssel eltávolítjuk és megszárítjuk; ily módon 2,3 g l-ikilóracetil-2--metil-5-metoxi-3-mdolil-ecetsavat kapunk. Ätkriistályosítás után a kapott tiszta termék 155— 157 C°-on olvad. 7. példa: 40 g levulinsavhO'Z 20 g Ni-krotonoil-N1 -^-metoxifenil)-'hidrazin-ihiidroklor!Ídot adunk és az elegyet keverés közben 2,5 óra hosszat hevítjük 78 C° hőmérsékleten. A reakció befejeződése után a realkcióelegyet 200 ml hideg vízbe öntjük, a levált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, éterrel extraháljuk és az étert ledesztilláljuk; ily módon nyers kristályos termék alakjában kapjuk az l-lkrotonoil-2-mietil-5-metoxi-3-indolil-ecetsavat. Ezt a nyers kristályos terméket éter és etanol 85 : 15 arányú elegyéből átkristályosítva 7,5 g tiszta terméket (az elméleti hozam 44%^a) ikapunk, amely 130— 131 C°-on olvad. A 7. példában leírthoz hasonló módon állíthatok elő az alábbi vegyületek is: 8. példa: l-dekanoil-2^metil-5-metoxi-3-indolil-eeetsav; acetonból átkristályosítva 126 C°-on olvad. 9. példa: l-krotonoil-2-imetil-5j metoxi-3-indolil-ecetsav-etilészter; olajszerű termék, infravörös színképe: ^max (paraffin) = 1695 cm"1 . 10. példa: l-kaproil-2,5-dimetil-3-indolil-ecetsav-e'tiIészter (olajszerű termék). 11. példa: 40 g levulinsavhoz 20 g N'-kaproil-N'-Íp-metoxifeniy-hidrazin-hidrokloridot adunk és az elegyet keverés közben 2 óra hosszat hevítjük 75 C° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet beleöntjük 100 ml hideg vízbe, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk; ily módon 13,0 g nyers kristályos 1--ikaproil-2-imetil-3-indolil-ecetsavat kapunk. A nyers kristályos terméket aceton és víz elegyéből átkristályosítva 8,7 g tiszta terméket (az elméleti hozam 37%-a) kapunk, amely 140— 141 C°-on olvad. 13. példa: ^-[l-(2',4'-hexadienoil)-2-metil-5-!metoxi-3-indolilj-propionsav, amely aceton és víz elegyéből átkristályosítva 166—167 C°-on olvad. 14. példa: l-(4'-metilpentanoil)-2-metil-5-metoxi-3-indolil-ecetsav. amely aceton és víz elegyéből átkristályosítva 135 C°-on olvad. 15. példa: l-(4'^lóiflbutiloil)-2-metil-5-metoxi-3-indolil-eoetsav, amely acetonból történő átkristályosítás után 149—150 C°-on olvad. 16. példa: 10 g N1 -(n-dekanoil)-N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazin-hidroklorid és 9 g benzil-levulinát elegyét 30 ml dioxánban keverés közben hevítjük, majd a képződött kristályokat kiszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomás alatt bepároljuk, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12 példa: 25 17 g N1 -(2',4'-hexadienQÍl)-N 1 -(p-metoxifenil)--hidrazinnhidroklorid és 10 g s -acetil-valeriánsav elegyét 35 ml ecetsavban keverés közben 2 óra hosszat hevítjük 70—80 C° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet beleöntjük 150 ml 30 hideg vízbe, a képződött csapadékot leszűrjük és megszárítjuk. Ily módon 10 g y-[l-(2',4'-bexadienoil)-2-metil^5-(metoxi-3-indoi li , l]-vajsavat kapunk nyers kristályos termék alakjában. Ezt aceton és víz elegyéből átkristályosítva 4,6 35 g tiszta terméket kapunk, amely 127—129 C°on olvad. A 12. példában leírthoz hasonló eljárással állíthatók elő az alábbi vegyületek is: 9
