156418. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzotiepin-származékok előállítására
156418 11 12 19,3 g 4->(í2-klór-;ll-hidroxiJlO,ll-di!hidro-U-dibeinza(b,í)t:iep:miil)wlj(4Hmetoxi-beinzil)-piridiniumbromidot vizes-etanoloß oldatban 3 g Adams-platiina jelenlétében 50 att nyo:más alatt közönséges hőmérsékleten hidrogénezve 16,3 g 2-klór-11 -hidroxi-11 -i[ 1 -(|4-mietoxi-benzil)-4-pi per idil] --10,l!l-dihidro-dibenzo{b,f)tiepi!nt kapunk 266° olv adáspontt al. 8. példa: 5,2 g 4-(2-klór-l-dibe]nzo{b,f)tiepinil)-l-(4-m;etoxi-:benzil)-piridiniumibroimidot 76 ml etanol és 19 ml desztillált víz elegyében oldva 1 g Adams-platina jelenlétében 80 att nyomás alatt közönséges hőmérsékleten 6 óra' hosszat hidrogénezünk. A katalizátor kiszűrése után az oldatot 15 ml 10%-os vizes nátriumihidrogénkarbonát oldat hozzáadásával 8 pH-ra állítjuk be. Az etanolt vákuumban elpárologtatjuk, és a maradékot felvesszük 200 ml desztillált víz és 10 ml 5 n nátronlúg elegyében. A kivált olajat 4 ízben összesen 400 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat 4 ízben összesen 200 ml desztillált vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és bepároljuk. A kapott 3,6 g olajos maradékot 10 ml forró acetoriban oldva 0,72 g vízmentes oxálsavnak 2 ml acetonnal készült forrásban levő oldatával kezeljük. 16 'órai állás után 3°-on a kivált kristályokat szűrőre visszük, 3 ml jéghideg acetonnal, majd ilO ml éterrel mossuk, és 20 torr nyomás alatt megszárítjuk. 4,3 g 2-klór-lil-i[l-( 4 -.metoxi-jbenzil)^4-pipe!ridinil]-li0,ll-dihidrj-dibenza(b,f)tlepin-oxalátot kapunk 146° olvadásponttal. 8,<2 g 2-klór-il l-(4-pinidil)-dibenzo(b,f )tiepint (készült a 2. példa szerint) 80°^on acetonitrilben 7,2 g 4^rnetoxi-ben2Ílbromiddal reagáltatva és a terméket etanolból átkristályosítva 10,7 g kiindulási anyagként használt 4-J(2-klór-l:l-dibenzo(fo,f)tiepinil)-l-(4-metoxi-benzil)-piridiniumbiromidot kapunk 197° olvadásponttal. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános kópletű új dibenzOi(b,f)tiepin-származékok, valamint savakkal alkotott addíciós sóik és kvaterner ammoniums óik előállítására — ebben a képletben X hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, az R jelek egy-egy hidrogénatoimot jelentenek, vagy együtt egy vegyértékkötést alkotnak, az R' jelek egy-egy hidrogénatoimot jelentenek, vagy együtt egy vegyértékkötést .alkotnak, Rx hidrogénatomot vagy alikoxicsoporttal szubsztituált alkil- vagy fenilalkilicsoportot jelent, amikor is abban az esetben, ha mindkét R jel hidrogénatomot jelent, az R' jelek is hid* rogématomot jelentenek, abban az esetben pedig, ha az R jelek együtt egy vegyértékkötést alkotnak, az R' jelek vagy egy-egy hidrogénatomot jelentenek, vagy együtt egy vegyértékkötést alkotnak, 10 és az alkilcsoportok és a különféle egyéb csoportok alkilrészlegei 1—5 szénatomot tartalmaznak — azzal jellemezve, hogy 15 a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében az R jelek vegyértékkötést alkotnak, X, R' és Rx pedig a fenti jelentésűek, egy III általános képletű 1'0,11-dihid,r'o-dibenzoi(b, l f)tiepin-származékot — ebben a 20 képletben X, R' és Rx a fenti jelentésűek — dáhidrálunk, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében az R, illetve R' jelek 'egy-egy vegyértékkötést alkotnak, és az 25 Rt jel azonos az alkoxiicsoporttal szubsztituált alkil- vagy fenilalkilcsoportot jelentő R2 jellel, egy IX általános képletű dib'enzo(b,:f)tiepin-szarmazékot — ebben a képletben X és R2 a fenti jelentésűek, és Y egy reakcióképes észter mara-3C dekát jelenti — egy alkálibórhidrid'del redukálunk, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében az R és R' jelek egy-egy hidrogénatomot képviselnek, és Rí azo-35 nos a fent meghatározott R2 csoporttal, egy IX általános képletű d,ibenzo(b,f)tiepi.nszá:rmazókot katalitikus hidragénezéssel redukálunk, vagy d) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rx az R jel jelen-40 tésétől függetlenül hidrogénatoimot jelent, előbb egy olyan I általános képletű vegyületet készítünk, amelynek képletében Rx 'hidrogénatommal könnyen kicserélhető szubsztituenst képvisel, majd ezt a szubsztituenst hidrogén atommal cse-45 rétjük ki, vagy e) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rx az R jel jelentésétől függetlenül azonos jelentésű a fenti R2 jellel, egy VI általános képletű reakcióképes 50 észtert — ebben a képletben Y és R2 a fenti jelentésűek — egy I általános képletű dibenzo(b,f)t:iepin-származék!kal reagáltatunk — ebben a képletben [Rj az R jel jelentésétől függetlenül hidrogénatomot jelent —, majd adott esetben 55 az így kapott bázisokat ismert módon átalakítjuk savakkal addíciós sóikká vagy kvaterner amimóniumszármazékaikká. 3 rajz, li3 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908928. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 6
