156418. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzotiepin-származékok előállítására
3 156418 4 Olyan III általános képletű vegyületek előállításiára, .amelyek képletében X a fenti jelentésű, R' hidrogénatomot jelent, és RÍ jelentése azonos a fent lR 2 -re megadottal, a redukciót előnyösen egy alkálibórhidrid, célszerűen káliumibórhidrid jelenlétében hajtjuk végre vizes vagy vizesalkoholos közegben szobahőmérsékleten. A ;IV általános képletű !lO,lil^dihidro-*difaenzo(b,f)tiepinszá:nmaaéko;khoz egy V általános képletű I'0,lll-dihidr>o-di:benao(ib,if)-tiqpinszár!mazék kvaternizálásával juthatunk — eíbben a képletben X a fenti jelentésű — egy VI általános képletű reakcióképes észter segítségével — ebben a képletben Y és R2 a fenti jelentésűek. Ezt a kvatiernizálást szerves oldószerben közönséges hőmérsékleten vagy hevítéssel meggyorsítva végezhetjük. Az V általános képletű 10 11-dihidro-dibenzo(b,f)tiepin-származékok VII általános képletű ilíO,!lll-dihidro-'dibenzo(b,f)tiepirjszárimazékok!nak ^piridil-litiuimiHial való reagáltatásával — ebben a képletben X a fenti jelentésű — állíthatók elő. Ezt a reakciót előnyösen éterben végezhetjük —70 C° körüli hőmérsékleten. A VII általános képletű 1.0,11-diMdro-dibenza(ib,f)tiepiin-szárm!azékak dezalkilozásával, amemunkatársainak a 10joxoJl i 0,ll-dihidro-díibenzo(b,f)tiiepin előállítására leírt módszert szerint juthatunk [Monats'ch. Cíheim. 9.6, 182 (1905)]. b) Azok a III általános képletű ilO,líl-dihid;ro-dibenzo(b,f)tiiep;in-szá:rimazékok, amelyek képletében X és R' a fenti jelentésűek, Rx pedig hidrogénatomot jelent, előállíthatók például olyan III általános képletű .10,,11-dihidro-dibenzoi(b,f)tiiepir-szár;mazékok dezalkilozásával, amelyek képletében X és R' a fenti jelentésűek, Rí pedig a fent ^-re magadott jelentésű; az utóbbi vegyületek a fent a) alatt leírt imádon készíthetők. A reakciót a dezalkilozás szokásos körülményei között hajtjuk végre. Abban az esetben, ha az R' jelek hidrogénatomokat jelentenek, R2 pedig alkoxiicsoiporttal szubsztituált femilalkilcsoportot, katalitikus hidrogénezés végezhető aktívszénre felvitt palládium jelenlétében, oldószerként alkoholt használunk, 50—1O0 atm. nyomás alatt 50—ilOO C°-on. Egyéb esetekben a dezalkilozás enyhébb körülmények között végezhető, például oiánbromi'd vagy etilklőrformiát segítségével. 2. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében X a fenti >jelemtésű, az R és R' jelek egy-egy vegyértékkötést képviselnek, Rx pedig azonos (R2 -vel, amely .alkoxicsoporttal szubsztituált alkil- vagy fenilálkilcsoportot jelent, 'ennélfogva megfelelnek a VIII általános képletnek — ebben a képletben X és 1R2 a 'fenti jelentésűek — egy IX általános képletű dibenza(b,f)tiepin-származék redukálásával állíthatók elő — ebben a képletbe t X, Y és R2 a fenti jelentésűek. Ezt a redukciót előnyösen egy alkálibórhidrid, 'célszerűen káliumbórhidrid jelenlétében vízben vagy vizes-alkoholos közegben hajthatjuk végre. A IX általános képletű. vegyületek a következőképpen állíthatók elő: a) Előállítunk egy X általános képletű vegyületet — ebben a képletben X a fenti jelentésű ,5 — e gy V általános képletű vegyület dehidrálásával; ezt a déhidrálást a III általános képletű vegyületre fent leírt módszer szerint végezhetjük. ) b) A X általános képletű vegyületet egy YR2 10 képletű észterrel kvaternizáljuk — ebben a képletben Y és R2 . a fenti jelentésűek. 3. Azok az I általános képletű termékek, amelyek képletében X a fenti jelentésű, az R és R' jelek egy-egy hidrogénatomot képvisel-15 nek, R! pedig azonos jelentésű R2 fent megadott jelentésével, és ennélfogva miegfeleinek a XI általános képletnek, egy IX általános képletű dibe:nzo)(b,f)tiepinr-származék redukálásával állíthatók elő. 20 Ez a redukció katalitikus hidrogénezéssel hajtható végre vizes-alkoholos közegben közönséges hőmérsékleten, katalizátorként Adamsplatina jelenlétében. 4. Azok az I általános képletű vegyületek, 25 amelyek képletében X a fenti jelentésű, Rí hidrogénatomot jelent függetlenül R jelentésétől, és ennélfogva megfelelnek a XII általános képletnek, egy XIII általános képletű diibenzo'(b,f)tiepin-szánmazék dezalkilozásával állíthatók elő 30 — ebben a képletben X, R, R' és R2 a fenti jelentésűek, amikoris abban az esetben, ha az R jelek egy-egy hidrogénatomot képviselnek, az R' jelek is egyiegy hidrogénatomot képviselnek, ha pedig az R,. jelek együtt egy vegyértékkötést 35 alkotnak, akkor az R' jelek vagy egy-egy hidrogénatomot képviselnek, vagy ugyancsak egy vegyértékkötést alkotnak. Abban az esetben, ha függetlenül R jelentésétől az R' jelek egynegy hidrogént jelentenek, 40 és az Ra jel alkoxicsoporttal szubsztituált fenilalkílcsoportot képvisel, katalitikus hidrogénezés hajtható végre akitívszénre felvitt palládium jelenlétében oldószerként alkoholban, i&0—100 atm nyomás alatt 50—100 C°-on; imás esetben a 45 dezalkilozás enyhébb körülmények között végez -hető, például eiánbromiddal vagy etilklórforrniáttal. 5. Azok az I általános képletű 'termékek, amelyek képletében X,,R és R' a fenti jelentésűek; 50 Rí pedig azonos jelentésű R2 fent megadott jelentésével, és ennélfogva megfelelnek a XIII általános képletnek; egy XII általános képletű d!Í'b!enzd(b,f)-tiepin-szár:mazék!nak egy VI általános képletű reakcióképes észterrel való reagál-55 tatásával állíthatók elő. Előnyösen iners szerves oldószerben, pl. etanolban vagy dimetilfor mamidban dolgozunk, célszerűen az oldószer forráspontján, kondienzálószerként egy alkálifém-származékot, mint pl. 60 nátriumhidrogénkarbonátot vagy nátriurnkarbonátot vagy egy szerves tercier bázist alkalmazva. A találmány szerinti eljárással előállított új termékek adott esetben tisztíthatók fizikai imód-65 szerekkel (pl. desztillációval, kristályosítással, 2
