156414. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidroindazolok előállítására
156414 13 14 kevés acetonnal melegítjük, majd hűlni hagyjuk. A képződött kristályokat leszűrjük. A kristályok 200—234 C0 -om olvadnak. Acetonból végzett további átkristályosítás után a kristályok 237—23:9 C°-on olvadnak. Az acidimetriás titer 99,6%. 2-Fenil-3^me1 ti i la!m!Íno-4,5,6,7-, tetra:hidrO;indazolból kiindulva azonos eljárással 2-fenil-3-dimetila:mino^4,5,6,7j tetrahidroinda2olt kapunk 55%-os hozammal, 132 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény C15 'H 19 iN3i-HCl-re vonatkoztatva : Számított, %: N 15,16. Talált, %: N 15,06. Az aeidimetriás titer 101,2%. 8. példa: 2-Fenil-3-m'ei tilamino-7-j t,iokarbom.etilamino-4,5,6, 7-tet r ahidroindazol előállítása 24,4 g (0,1 mól) 2,6-di-i(tiokarbometilamino)-l-ciiklohexanont, 14,4 g (0,1 mól) fenilihidrazin-ihidrokloridot, 13,8 g (0,1 mól) őrölt káliumkarbonátot és 100 ml 95%-os etanolt keverés 5 közben visszafolyató hűtő alatt forralunk 2,5 órán keresztül. A forrásban levő oldatot leszívatjuk a képződött sókról, majd éjjelen át állni hagyjuk. Az elkülönült kristályokat abszolút etanolból kétszer átkrástályosítjuk (2,2 ml/g). 10 Ilyen módon 80%-ios hozammal 2-fen:il-3HmetilaminoJ7-tiokarbametiiamino^4,5,6,7-tet;ralhidroindazolt kapunk, 131—1Í33 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény C16 H20)N 4 íS-re vonatkoztatva : 15 20 Számított, %: N 18,66, S 10,66. Talált, %: N 118,26, S 10,7. Azonos eljárással kapjuk a 4. táblázatban felsorolt vegyületeket ekviimolekuláris mennyiségű 2,6-di-i(tiokarbametila!mino)-l-ciklohexanonból és a megfelelő szubsztituált ihidrazinokból. A vegyületek a csatolt rajz szerinti VI általános képlet tel rendelkezn ek. 4. táblázat ílemizési eredmény Rí Hozam % Op C° N% SzámíS Számí% ci% Számított Talált tott Talált tott Talált OH3 24 198— -2011 20,43 20,60 11,67 11,75 ^COOC2 H 5 70 171-4732 il'8,91 18,25 18,i81 18,57 — — <p)Gl-C6! H 4 — 65 1572 16,76 16,197 9,58 9,78 10,62 10,52 (p)iCH3 0—C 8 H 4 — 40 127--1292 ;16,96 16,60 9,69 9,63 — — Megjegyzések a táblázathoz: 1 Hidraklorid. 2 Bázis. 40 Az aeidimetriás titer 98,6%. 10. példa: 9. példa: 2-Fenil^3^m!etilamino-H7-karboxi-4,5,6,7-tetrahi droindaz ol előállítás a 3,85 g (0,012 mól) 2-feinil-3Hmetilaimino-7-tiokarbometilamino-4,5,6,7-tetraMdmmdazol, 4 ml tömény kénsav, 12,5 ml ecetsav és 8 ml víz elegyét 12 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd két térfogat vízzel hígítjuk. A kénsavat káhumkarbonáttal semlegesítjük. Ezután a reabcióelegyet dietiléterrel extraháljuk. Az éteres oldatot néhány órán át állni hagyjuk, 'és az állás kőiben elkülönülő kristályos port vizes etanolból átkristályosítjuk. Ilyen módon 2,7 g (80%) 2nfienil^3-metilam;mo-7-karlboxi-4,5,6,7-tetrahidroindazo.lt kapunk, 156—158 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény C15 H 17 N 3 i02-re vonatkoztatva : Számított, %: iN 15,49. Talált, •%: N 1(5,54. l(2)-Benz5oil-3-dimetilamino-4,5,6,7-tetraihidro-45 imdazol előállítása 3 g i(0,015 mól) 3-di;metilamino-4,5,6,7-tetrahidroindazol-íhidrokloridot kevés vízben oldunk. Az oldatot káliumkarbonáttal megliúgosítjuk, majd dietiléterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot 20 ml száraz benzolban oldjuk. Erihez az oldathoz 2,1 g (0,015 mól) finoman porított káliumkarbonátot adunk 2,1 g (0,015 mól) benzoilkloriddal együtt. Az elegyet nedvesség távollétében 6 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, és a maradék olajat száraz dietiléterrel felvesszük. Az oldatot éteres sósav oldattal kezeljük. A csapadékot leszűrjük és aoetoniból átkristályosítjuk. A kapott termék 129—1:31 C°-cm. olvad. A kitermelés 66%. 50 55 60 65 Elemzési eredmény Cie H 19 No|0 • iHCl-re vonatkoztatva : 7
