156408. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indolil-rövidszénláncú alifás karbonsavak előállítására
156408 10 3. példa: (l-p-klórbenzoil-2^metil^5^fluor-3-indolil)-ecetsav 0,01 mól mietil-l-p-klórbenzoil-2^metil-5-fluor-3-indolilacetátot 0,01 mól metánszulfonsavat tartalmazó 15 ml 90%-os hangyasavban feloldunk. Az oldatot visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszat hevítjük, szobahőmérsékletre hűtjük és 30 ml vízzel hígítjuk. A kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és t-butanolból átkristályosítjuk, amikoriis a 166—168 C° olvadáspontú l^pnklórbenzioil-.2-imetil-5^fluorH3-indolileoetsavat 70%-os hozammal kapjuk. A metilészter olvadáspontja 76—7:8 C°. (A táblázatot 1. a 6. oldalon.) A táblázatban szereplő példák tehát az 1—3. példákban leírt eljárást a különböző kiinduló anyagok szempontjából részletezik. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű indolil-rövidszénlánoú alifás karbonsavak előállítására — amely képletben R2 szubsztituens előnyösen metil-esoport, vagy hidrogénatom, továbbá legfeljebb 5 szénatomos szénhidrogéngyök, mint rövidszénlánoú ialkil-gyök, allil-gyök, cikloaikil-gyök, fenil-, p-tolil- vagy benzil-gyök, R4 előnyösen hidrogénatom, vagy halogénatom, rövidszénlánoú alkil- vagy r'övidszénláncú alkoxi-gyök, Rs előnyösen hidrogénatom, továbbá rövidszénláncú alkil-gyök, R5 előnyösen metoxi-icsoport, továbbá hidrogénatom, rövidszénláneú alkil-, alkoxi-gyök, nitro-, halogénalkil-, halogén-, merkapto-, benzilmerkapto-, benziloxi-, dialkilszulfonamido-, c;klusos rövidszénlánoú alkil- vagy ciklusos rövidszénlánoú alkil- vagy alkoxi-gyök, A szubsztituens előnyösen p-klórbenzoil vagy p-merkaiptöbenzoiljcsoport, továbbá furoil-, tenoil-, tiazolil- vagy benzimidazoliil-gyök, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — amelyben A, R2, R 3 , R 4 és R5 szubsztituensek jelentése a fentiekkel 5 megegyezik, míg E szubsztituens rövidszénláncú alkil- vagy ftálimidometil-csoportot jelent — valamely alkánszulfonKawal egy alkánkarbonsav jelenlétében vagy egy hidrogénShalogeniddel reagáltatunk. 10 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületek primer és szekundér rövidszénlánoú alkilészter származékait valamely al-15 kánszulfonsawal egy rövidszénláincú alkánkarbonsav jelenlétében reagáltatjuk. A fentiekhez hasonlóan a IV. előállításimód szerint kapott [lj(!p-kló,rbenzoil-2-metil-5-metoxi~3^indolil]-ecetsavas metilészter is átalakít- 20 ható a szabad savszármazékká, vagyis (1-p-klórbenzoil^-metil-Swmetoxi-S-indolilJ-ecetsawá. 4^20. példák: A (II) általános képletű vegyület 1—3. példák 25 szerint elvégzett hidrolízise útján a megfelelő szabad savat nyerhetjük. A (II) általános képletű vegyület lehetséges A, R2, R 3 , E, R 4 és R 5 szubsztituenseit és az alkalmazott reakciókörülményeket a következő táblázatban részletezzük. 30 Az alkalmazott reakciókomponensek mólarányai megfelelnek az 1—3. példákban közölt mólarányokinak. 35 3. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületek primer és szekundér rövidszénlánoú alkilésztereit metánszulfonsawal és hangyasawal reagáltatjuk. 4. A 2. igénypont szerintii eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületek primer és szekundér rövidszénlánoú alkilésztereit metánszulfonsavval és ecetsavval reagáltatjuk. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületek primer és szekundér rövidszénlánoú alkilésztereit 90—130 C° közötti hőmérsékleten 2—18 óra hosszat metánszulfonsavval és hangyasawal reagáltatjuk. 6. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyület metilészterét 100 C° körüli hő-40 mérsékleten 5 óra hosszat metánszulfonsawal és hangyasawal reagáltatjuk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános 45 képletű vegyületek tercier rövidszénláncú alkil-és ftálimidometil észtereit hidrogénhalogeniddel reagáltatjuk. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás kiviteli 50 módja, azzal jellemezve, hogy hidrogénhalogenidként sósavat használunk. 9. A 7. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános 55 képletű vegyületek tercier rövidszénláncú alkil-és ftálíimidometilésztareit 0—30 C° közötti hőmérsékleten 15—30 óra hosszat valamely iners oldószeres közegben, mint benzolban, toluolban vagy xilolban sósavval reagáltatunk. 60 10. A 7. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületek ftálimidometilésztereit 10— 25 C° közötti hőmérsékleten benzoics közegben 65 24 óra hosszat sósavval reagáltatunk. 5
