156404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés elegyek összetevőinek meghatározására radio-gázkromatográfiás úton
5 c) szerkezeti anyagait és működését ne zavarja a kromatográfia hőfoka; d) atmoszférikus nyomáson működjék. E követelményeket maradéktalanul kielégíti az általunk használt prqporcionális számlálócső 5 metán vivőgázzal működtetve. Ez a detektor típus /?-sugárzó, különösen lágy yS-sugárzó izotópfajtákria (mint 3 H, 14 C, ^S stb.) igen előnyösen alkalmazható. A kromatográfiás oszlopot használatbavétel 10 előtt preparálni kell. Ez a művelet célszerűen a tervezett kiramatográfia hőfokán, az eredetileg inaktív oszlopon átengedett, a jelöléshez felhasználni kívánt izotópot lecserélhető formában tartalmazó vegyület és a fentiekben ismertetett 15 követelményeknek megfelelően megválasztott töltet közti kicserélődési reakcióval történik. Ezt a műveletet telítésig folytatjuk, majd a preparáláshoz használt vegyület feleslegét a vivőgázzal gondosan eltávolítjuk. 20 A funkcionális csoportok izotópcserére való hajlandóságának elemzési célokra történő felhasználásából kiindulva találmányunk alkalmazhatósági körének megállapításánál elegendőnek véljük a fentiekben jelzett sor egyes (szélső) 25 tagjainak vizsgálatát. Ugyanis, ha pl. a vizsgálat körülményeinek (katalizátor, hőfok, retenciós idő stb.) megfelelő megválasztásával elérhető az olefines szénhez kötött hidrogéntarbalom letaserélése triciumra (vagy bármely más hasonló sO jellegű izotópcsere), úgy biztosra vehető, hogy az ennél lazábban kötött hidrogének az adott körülmények között szintén lecserélhetőek. A találmány foganatosítására szolgáló alábbi példák az előzőekben kifejtett felfogást teljes 35 mértékben alátámasztják és ilyen megvilágításban értékelendők. 1. példa: 40 Alkohol homológ tagjainak (Q—C4 ) minőségi és mennyiségi meghatározása szénhidrogének (forrásponthatárok: 50—'150 C°) jelenlétében. A felhasznált 1 gázkromatográf 2 m hosszú oszlopa 25% polipropilénghkollal nedvesített 45 termolit hordozóval van töltve. A kromatográf a 2 hővezetőképességmérő detektorral és az ezzel sorba kapcsolt 3 radioaktív detektorral van ellátva. Ez utóbbi 2 ml térfogatú, be- és kiömlő nyílással ellátott proporcionális számlálócső 0,01 50 mm 0-^jű W-szál elektróddal. A számlálócsőhöz előerősítő, GAMMA gyártmányú NP—122/B típusú 4 egycsatornás automatikus amplitúdó analizátor EPP—09 tip. 6 regisztrálóval csatlakozik. Ez az összeállítás alkalmas a 3 proporcionális 55 számlálócsőben pillanatnyilag jelenlevő radioaktivitás szintjének mérésére és regisztrálására. A 2 hővezetőképességmérő detektor által szolgáltatott jeleket az 5 EPP—0(9 tip. készülék regisztrálja. 60 Vivőgázként kereskedelmi minőségű metánt használunk, ez a 3 proporcionális számlálócső megfelelő működéséhez szükséges, de biztosítja a 2 hővezetőképességi mérődetektor működését is. Ezt a vivőgázt az 1 gázkromatográf elé iktatott 65 6 P2 0 6 K5S csővel gondosan szárítani kell. A gázkromatográifot a szokványos gázkromatográfiás szempontoknak megfelelően 100—120 C° közötti hőmérsékletre temperáljuk. Felhasználás előtt az oszlopot triciummal a kromatografálás kívánt hőfokán telíteni kell. Ezt a telítést példánk esetében maximálisan 2 ml 1,68 miCi/ml fajlagos aktivitású triciumozott vízzel végezzük, amit az oszlopon adagokban engedünk át. Ennek hatására a polipropilénglikol nedvesítő folyadék alkoholos hidroxilcsoportjai a triciumozott víz fajlagos aktivitásának megfelelő mértékben tríciumot vesznek fel. A triciumozott víz adagolását addig folytatjük, míg az oszlop nem telítődik, azaz a beadagolt víz változatlan aktivitással halad át az .oszlopon. Ezután a víz feleslegét metángáz átíúvatással eltávolítjuk, amit a 3 proporcionális számlálócső jelének (impulzus per secundum) állandósulása jelez. Ezáltal az oszlop analízisre kész állapotban van. Az analízishez 50 ^ 1 alkohol-szénhidrogén elegyet mérünk be. Az elegy alkahol^koimponensei az oszlopon áthaladva triciumot vesznek fel a propilénglikoiból, míg az adott körülmények között a szénhidrogén-komponensek izotópmentesek maradnak. Így a 2 hövezetőképességmérő detektorban mind a szénhidrogén, mind az alkohol-komponensek jelet adnak, a 3 proporcionális számlálócsőben viszont csak az alkoholok adnak jelet. A két detektor által szolgáltatott kromatagram egybevetéséből előzetes kalibráció alapján az egyedi alkoholok minősége és mennyisége meghatározható. A szilárd hordozó katalitikus tulajdonságával ez esetben nem kell számolnunk. Az adott körülmények között alkoholok helyett merkaptánokat alkalmazva hasonló módon végezhető el az elemzés. 2. példa: Szénhidrogén elegyben levő ketonok meghatározása az 1. példában közölt feltételek mellett lehetséges azzal a különbséggel, hogy a gázkromatográfiás oszlop tölteteként katalizátor tulajdonságú alumíniumszilikátot alkalmazunk 25% polietilénglikol nedvesítéssel. Ilyen körülmények között a radioaktív detektorban csak a ketonok adnak jelt, a szénhidrogén-koimponensek nem; ez a tény megfelelő kalibráció birtokában a ketonok minőségi és mennyiségi azonosítására használható fel. Az adott oszlopon természeteslen á karbonilcsoport 'melletti hidrogénnél savasabb karakterű hidrogének szintén lecserélődnek. Ezzel a módszerrel kimetil-ketont, metil^etil-ketont, metil-propil-»keitant és dietil-fcetont sikerült telített szénhidrogének mellett nagy érzékenységgel (0,01%) kimutatni. Ez a feladat más detektálási módszerrel általában nem oldható meg. 3
