156382. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfátészterek előállítására

156382 21 22 7. Viszkozitás táblázat 58,4 centistoke 25 C°-on Fajsúly 1,185 g/ml 25 C°-on Törésmutató 1,5409 25 C°-on Hazen szín 50 I. R. H. D. (keménység) 83,5 T3

(C°) +4,5 Clash & Berg <C°) —3,5 Illékonyság (%) 0,8 A vegyület térfogati ellenállása (ahm. om) 1,4 x 1012 Kivonatok % Víz +0,05 Szappan 9,6 Detergens 6,2 Ásványi olaj 12,1 Oliva-olaj 12,9 Petrol 16,3 A mért sajátságok jelentését a 22—-27. példákban már ismertettük. 30. példa: Keverővel, csepegtető tölcsérrel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott reaktorba beadagoltunk 940 rész fenolt. Hozzáadtunk 10 rész tömény kénsavat és a reaktort 100 C°-<ra felfutottuk. Ezután egy óra leforgása alatt cseppenként 280 rész kaprilént adtunk a reakiciómaszszához, melyet további 4 órán keresztül 100— 105 C° hőmérsékleten tartottunk. A kénsav feleslegét semlegesítettük oly módon, hogy a reakcióelegyet :11 rész szilárd nátriuimkarbonáttal 100—106 C°-on 2 óra hosszat foevertük és a szilárd anyagot — hűtés után — szűréssel eltávolítottuk. Az 1124 rész szűredékhez (amely fenolnak és kaprilfenolofcnak az elegye) 41 rész vízmentes alumíniumklaridot, majd ezt követően 45 perc alatt 495 rész foszforoxiklaridot adtunk hozzá, mialatt a reakcióelegy hőmérsékletét 50 C°-on tartottuk. Az anyagot ezután az 1. példában leírt eljárással kinyertük. Az észter-termék trifenil-ifoszfá'tból és a fenolból, valamint a kiapril-fenólokból származó vegyes foszfátokból áll, a halványsárga olajos anyag 0,2 Hg mm nyomásion 168—280 C° tartományban forr, savszáma 0,2, mennyisége 1092 rész. 31. példa: Keverővel, csepegtető tölcsérrel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott reaktorba beadagoltunk 376 rész fenolt. Hozzáadtunk 0,06 rész perklórsavat (fajsúly = 1,70) és az elegyet 45 C%ra melegítettük. 1 óra leforgása alatt cseppenként 109 rész ciklohexént adtunk hozzá, mialatt a reakcióhőmérsékletet 45 C°-on •' tartottuk. Az elegyet további 1 órán át 45 C°-on 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 kevertük, majd a nem reagált ciklohexént (IV rész) 12 Hg mm nyomáson desztillációval eltávolítottuk. Hozzáadtunk 17 rész, vízmentes alumíniumkloridot, majd 45 perc leforgása alatt 215 rész foszforoxikloridot, mialatt a reakcióhőmérsékletet 50 C°-on tartottuk. A kapott reakcióelegyet 4 óra leforgása alatt fokozatosan 150 C°-ra hevítettük és további 4 órán keresztül 150 C°on tartottuk. A kapott termékhez hűtés után 600 térfogatrész toluolt adtunk és az elegyet 30 percig 60 C°^on előbb 40 térfogatrész tömény sósav és 800 térfogatrész víz elegyével, majd 10 percig 60 C°-on 20 térfogatrész tömény sósav és 800 térfogatrész víz elegyével mostuk. Ezt a savas mosást 800 térfogatrész vízzel 10 percig 60 C°on végzett ötszöri mosás követte. A toluolt ezután desztilláció útján eltávolítottuk és a terméket fraikcioniált desztillációnak vetettük alá. A 0,1 Hg mm nyoimáson 182—250 C° közötti tartományban desztillálható frakciót (388 rész) összegyűjtöttük. Ezt a frakciót először 12 rész 46%-os nátiiumihidroxid-oldat és 530 rész víz elegyével 3 órán keresztül 40 C°-on, majd másodszor 6 rész 46%^os nátriumíhidroxid-oldat és 530 rész víz elegyével 1 órán át 40 C°-on mostuk. Ezt az alkalikus mosást 800 rész vízzel 30 percig tartó 40 C°-on végzett kétszeri mosás követte a nátriumhidroxid eltávolítása céljaiból. A kapott terméket 95—100 C°-on és 12—,15 Hg mm nyomáson történő melegítéssel szárítottuk. Az így előállított foszfát-észter halványsárga olajos folyadék, amely trifeniltfoszfátból és a fenolból, valamint a ciklohexil-fenolokból származó vegyes foszfátok elegyóből áll és a savszáma kevesebb 0,1-nél. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás lágyítóként használható foszfát-észterek előállítására fenol alkilezésóvel és a kapott alkil-ifenolok foszfarilezésével, azzal jellemezve, hogy fenolt —• még pedig előnyösen alkil^fenoloktól teljesen vagy lényegében véve mentes fenolt ( a fenol súlyára számított) 5—65 súly% allkilező szerrel a Firiedel—Crafts módszer alapján valamely katalizátor jelenlétében részben alkilezünk és az így kapott fenol-alkilfenol-fcevaréket valamely foszforilező szerrel triairil^faszfátészterek elegyévé alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy alkil-tEenolaktól mentes kiindulási anyagként a kumol-hidroperoxid elbontásából vagy a benzol szulfonáláséból származó fenolt használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy alkilező-szerként valamilyen alkiil-halogeniidet, alkainolt vagy olefin-vegyületet alkalmazunik. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy alkilezőszerként valamilyen egyenes vagy elágazó szénláncú, 11