156376. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamoil-aril-karbamidok előállítására
3 tartalmazzák egyedül vagy egyéb biocid hatóanyagokkal, így trágyázószerekkel, folyékony vagy szilárd inert anyagokkal; felületaktív anyagokkal, rögzítő- és diszpergálószerekkel, őrlési segédanyagokkal, emiulgátorokkal és hasonlóikkal együtt. Az új vegyületeik előállításának folyamatát a mellékelt reakcióegyenletek mutatják, ahol az Rj.—R4 gyökök a fenti jelenltésűek. A csiatolt reakcióegyenleteknek megfelelően a csatolt II. táblázat szerinti vegyületeket állítjuk eilő. Arilkarlbamid-származékdk klórszulfonálását mind monoalkiíl-, mind diálMl-, iE. mind monoalkoxi-, mind alkil^alkoxiiclsapoirittal szubsztituált vegyületekkel elvégezhetjük. A reakciót alacsony hőmérsékleten, előnyösen 5 C° és 30 C° között és a klórszulfonsav feleslegében valósítjuk meg. A szulf©kloridot további tisztítás és szárítás nélkül, vizes vagy vizes-szerves fázisban reagáltatjuk a megfelelő aminokkal. Az N-mono- vagy N,! Njdiszu l bsztituiált szulfamailairiil-áizocianátok vagy karlbamlinsávkloridak aiminokkail vagy alkilezett hidroxilaminokkal végzett reakcióját előnyösen 80 C° alatti hőmérsékleten, oldószerrel vagy anélkül valósítjuk meg. Alkalmas oldószer pl. a benzol, toluol, dioxán és dimetilformamid. Az N-;mono- vagy N,:N-diszubsztituált szulfamiailarilHizoícianátdk hidroxilaminnal végzett reakcióját víziből és vízzel nem elegyedő szerves oldószerékből álló kétfázisú elegyben, ,40 C° alatti hőmérsékleten valósítjuk meg. Az alkilezéseket előnyösen vizes^a'lkálikus szuszpenzióban vagy vizes alkáliát és szerves oldószert tartalmazó elegyeikben végezzük. Az alikálilúg és az alkilezőszer hozzáadását célszerűen egyidejűleg, a pH-érték ellenőrzésié közben valósítjuk meg; azonban a karbamidot is vagy az alkilezőszerrel, szerves oldószerben adagoljak és ezt követően adjuk hozzá az alkálilúgot, vagy lúgra kevésbé érzékeny vegyületeik esetén fordított sorrendben is eljárhatunk. A B)—E) pontokban leírt eljárásiakban alkalmazott kiindulási anyagokat, az N-,mono- vagy N,N-diszuibsztituált szulfamoilaril-iizocianá tokát a megfelelő aminők vagy azok hidrdkloridjainak ismert módon végzett foszgénezése útján állíthatjuk elő. A C), D), E) pontokban leírt alkilezést dialkilszulfátokfcal, alkilhalqgenidekfcel és alkiltoluolszulfonátdkkal végezzük. Az I általános képletű új termékek jó hozammal keletkeznek, és kristályos vegyületek. Többnyire felhasználhatók olyan alakban, ahogyan keletkeznek, azonltaan a szokásos oldószerekből végzett átkristályosítással tisztíthatók. Beszórószarek, szemcsék, nedvesíthető porok, oldatok és emulziós koncentrátumok alakjában alkalmazhatók nem-kívánatos növények elleni véddk ezésire. Beszórószerek előállítására szilárd hordozókénlt talkumot, kaolint, bentonitot, pirofillitet vagy diato'ma-iföldet használunk. 4 Szemcsék előállítása során hordozóanyagként homokot, kaoliniiitet vagy szeímcsézett trágyát alkalmazunk. A nedvesíthető porokat úgy állítjuk elő, hogy 5 a porlasztás során alkalmazott inert szerekkel és nedvesítő-, diszpergáló- és rögzítőszerekkel őröljük össze. Porlasztható oldaitokait és emulziós koncentirátumokat úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot 10 szerves oldószerekben, pl. ásványolajokban, Diesel^olajokíban, alkilezett naiftalinokban, xilol-elegyeikben, ciklohexanoldkban, ketonokban vagy klórozott szénhidrogénekben feloldjuk, ez utóbbiak esetében még emulgátoűrokat adunk 15 hozzájuk. A gyoimirtószerek herhicid hatóanyagként pl. az alábbi vegyületeket tartalmazhatják. 20 1. példa: 290 g klórszulfönsavba 12—15 C° hőmérsékleten keverés közben 15 g (0,5 mól) N-fenil-N'-mietil-karbamidot adagoltunk és 2 óra alatt 25 60 C°-ra melegítettük. Lehűlés után a reakcióelegyet jég és víz elegyébe öntöttük, a kivált NH('4Hkló:rszulfonil-J fenil)-iN'-imeitilkarbamidot leszűrtük és vízzel kétszer mostuk. A nyersterméket leszűrtük és további szárítás nélkül szo-30 bahőmérsiéklaten 200 ml 40%-os vizes metilamin oldaüba adagoltuk, reaikcióhő szabadult fel. Az uitáreakcióhoz 30 perc alatt 60 C°-ra melegítettük, majd lehűtöttük, leszívattuk, vízzel klórionmentesre mostuk ós 80 C°on szárítottuk. 35 Metanolból végzett átkristályosítás uitán 7.5 g II képletű terméket kaptunk 173 C° dermedésponttal. Elemzési eredményék C9iH13 |N 3 0 3 SHre (243) vonatkoztatva : 40 számított: N 17,3%, S 13,1%, talált: N 17,1%, S 13,2%. 2. példa: 45 Az 1. példa szerinti módon előállított N-(4--klórszulf'aniíWein!Íil)-N'-metilkarlbamidot leszűrés után további szárítás nélkül szobahőmérsékleten 200 ml vizes diimétiilamin oldatba adagoltuk 50 és az 1. példa szerinti módon dolgoztuk fel. Eoetésztérből átkristályosíitva 71 g III képletű terméket 150—153 C° dermedésponttal. Elemzési eredmények C^H^NgC^S-re (257) 55 vonatkoztatva: számított: N 16,3%, S 12,4%, talált: N 16,1%, S 12,4%. 60 3. példa: 290 g klórszulfonsavba 12—15 C° hőmérsékleten, keverés közben 82 g (0,5 mól) N-fenil-N'iN'-dimetiílfcairbamidot adagoltunk, majd 2 65 óra alatt 60 C°nra melegítettük. Lehűlés után a 2
