156348. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diamino-pirimidin-származékok előállítására
156348 5. példa: a^(3,4^5-1rim]e! toxiibenzil)-^,,^ l -dimetoxi-propionitril. A. 4. példa szerinti eljárás termékét a 2. példában leírt módon hidrogéneztük. Redukció után a telített termék kikristályosodott, olvadáspontja 65,5-től 66,5 C°. (A legjobb olvadáspont 68 C°). 6. példa: 2,4-di! amino^5-(:3',4',;5'-:trim ; etoxibenzil)-pirimidin. A reakciót a 3. példában leírt módon végeztük, azzal az eltéréssel, hogy az 5. példa szerint kapott kristályos termék 1:0 g-ját használtuk fel és a gUanidin oldatot 10 g guanidinhidroklorid és 7 g nátriuimmietoxid 30—.-30 ml 20 u. példa: abszolút etianollal készült oldatából állítottuk elő. 8 g fenti pirimädin-szarmiazekot kaptunk amely 196—198 C°-on olvadt. az olajos terméket (5 g) guanidinnel (mely 6 g guanidinlhidrokloridból és 4 g nátriumimetoxidból 60 ml abszolút etanolos oldatban készült) a 3. példában leírt módon 'reakcióba vittünk. 5 Alkoholból végzett átkristályosítás után a termék olvadáspontja 200—203,5 C° volt és hiteles mintával összekeverve olvadáspontdepreszsziót nem mutatott. 10 10. példa: a-(ip-Klórbenzilidén)-/?,/J-di:mietoxipiropio.n;itriil. 14 g (0,1 mól) paraiklórbenzaldéhidet 11 g 15 /3-etoxiakrimitril és 1'6 g nátriumrnetoxid 100 ml metanolban készült keverékével az 1. példában leírt módon kondenzáltunk. Az olajos termék súlya 20 g volt. 2,4-Diamino-5-(p-kló;ribenzil)-jpirim)idin. 7. példa: a-i(!3,4,5^tr:iimetoxibenzilidén)-'/; priqpionitril. -dimetoxi-Fenti telítetlen ni teilt a 2. példában leírt mó-25 don hidrogéneztük és az olajos teriméket a 3. példáiban megadott módon guanidinnel reakcióba vittük. A termék 215—216 C°-on olvadt. Hiteles mintával összekeverve olvadáspontja 216-J217 C° volt. 'Egy másik kísérletben, melyet a 4. példához hasonló módon végeztünk, azzal az eltéréssel, hogy 100 g trimetoxibenzaldehidet, 80 g nátriummetoxidot, 56 g yS^etoxiakrilnitrilt és 0,5 1 metanolt használtunk, a kapott termiek súlya 137 g volt. 8. példa: a-(5-brám-3,4-dimetoxibenziliidén)-/ í?,j3-dimetoxipropionitril. 16 g nátriummetoxidot 100 ml metanolban oldottunk. Az oldatot 40 C°-iía leihűtöttük és 11 g '/J-etoxiákmlnitrilt adtunk hozzá. A hőmérsékletet keverés köziben fél óráig 40 C°^on tartottuk és az elegyhez 24,5 g 54>róm-3,4-jdiimetoxibenzaldöhidet adtunk. 40 C°-on 16 órán át (éjszakán át) tartó keverés után az oldószert vákuumban eltávolítottuk és a maradékot éter és víz között megosztottuk. Az éteres fázis kétszer telített nátriumbiszulfit oldattal és ismét kétszer vízzel mostuk és míagnéziumszulfáton száirítottuk. Szenezés és az éter elpárologtatása után az olajos maradék 2,6,5 g súlyú volt. 9. példa: 2,4-Hdiamino-5-i(5'-bróm-3',4'-dimetoxibenzil)^pir imidin. A 8. példa szerinti telítetlen nitrilt (5 g) a 2. példában megadott módon hidrogéneztük és 30 35 40 Szabadalmi igénypontok: •1. Eljárás a (III) általános képletű vegyületek — ahol Ar adott esetben egy vagy több 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi- vagy alikilcsopoirttal vagy halogénnel helyettesített fenilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyület katalitikus hidrogénezése útján kapott (I) általános képletű vegyületet guanidinnel reakcióba visszük és a kapott (III) általános képletű vegyületeket elkülönítjük. i2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli 45 módja, azzal jellemezve, hogy hidrogénező katialiizátanként palládiuimozott aktívszenet alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli 5" módja, azzal jellemezve, hogy hidrogénező katalizátorként platinával bevont aktívszenet alkalmazunk. 4. A megelőző igénypontok bármelyike sze-55 rinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási anyagot alkalmazunk, amelyben az Ar-csoport az (V) általános képletnek felel meg, ahol X és Y azonos vagy különböző jelentésű, mégpedig halogén- vagy hidro-6° génatam vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoport és R' 1—4 szénatomos alkil^csoport lehet. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási 65 anyagot alkalmazunk, amelynek képletében X 3
