156324. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált p-alkoxiaril-ecetsavak amidjainak, N-hidroxiamidjainak és utóbbiak sóinak előállítására
156324 kentett nyomáson ledesztilláljuk. Ilyen módon 63 g 3,:5-di'bróm-4-bu!toxiaűetofenont kapunk (fp.: 176^177 C°) (2 Hg mm). (2) 63 g 3,i5-dibrórn-4-bütoxiacetofanont, 10 g ként és 26 g morfolint elegyítünk, imajd 14 órán 5 át visszafolyató hűtő alatt forralunk. A kapott oldatot vízbe öntjük és mindaddig keverjük, amíg a szulíurált komplex kristályosodni nem kezd. A kristályosodás befejeződése után a kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. ^ (3) 56 g káliumhidroxidot oldunk 400 ml etanolban, majd a fentebbi szulfurált komplexet hozzáadjuk, és az elegyet éjjelen át visszafolyató hűtő alatt iforralj.uk. Ezután az alkohol legnagyobb részét ledesztilláljuk, és az elegyet 15 vízzel hígítjuk. A kapott oldatot sósavval megsavanyítjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres ífázist vízzel imossük, majd 10%-os nátriumlkarbonát-oldattal extiraháljuk. A karbonátos oldatot tömény sósavval megsavanyítjuk. A ka- 2 o pott csapadékot szűrjük és szárítjuk. Ilyen módon 30 g 3,5-dibrám~44)ütoxifíenileicetsavat kapunk. (4) 15 g : 3,5-dibróm-4-butoxifenilecetsav, 3:2 g etanol és 8 ml tömény kénsav elegyét 5 órán 2 5 át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel, inátriumkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, ezután szárítjuk íés bepároljuk. Az észtert csökkentett nyomáson ledesz- g0 tilláljuk. Ilyen módon 10 g etil^3,5-dibróm-4-^butoxifenilacetátot kapunk (fp.: 202 C°/3,S Hg mm). '(5) 7 g hidroxilamin-tiidrokloridot oldunk 100 ml metanolban. 5 g nátrium 150 ml metanolos 35 oldatát hozzáadjuk, majd a képződött sót szűrjük. Hozzáadunk 37,8 g etil-3,5-dibróm-4Jbutoxifenilafcatátot, és a reafccióelegyet egy órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, 'majd lehűtjük és 20%-os sósav-oldattal megsavanyít- 40 juk. Ilyen módon 24 g N-(hidroxi-3,:5-dibróm-Ubutoxifenilacetamidot kapunk, 127—131 C° olvadásponttal. Ugyanilyen eljárással az alábbi savakat állítottuk elő: 4§ N4údroxi-3,5-dibróm~4-izobutoxifenilaeetamid Br (GH3 ) 2 CH^CH 2 —OV. >^CH,—CO—NHOH 50 Br Borvörös színeződés ferrikloriddal. N-hidroxi-3,5-'di, brÓ!m-4-izoamiloxifenilacetamid Br 55 (CH3 ) 2 CH^OH 2 ^OH 2 —O—<( o ^>_GH 2 - 60 / Br 2. példa: N-Hidroxi-3-klór-4-ibut'OXÍfenilacetamid előállítása a But—O./ —CH2 —CO-^NHOH - CO^NHOH Barvörös színeződés ferrikloriddal. 65 (1) 560 g o-klórfenol 1100 ml etanolos oldatát, 305 g káliumhidroxid 220 ml vizes oldatát és 655 g ibutilbromidot elegyítünk, imajd 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk az oldatot. Ezután az alkoholt ledesztilláljuk, a maradékot vízzel kezeljük, majd éterrel extraháljuk, nátriumkanbonát-oldattal és vízzel mossuk az éteres oldatot, majd szárítjuk. A terméket ledesztilláljuk. Ilyen módon 722 g :('89,5%-os kitermelés) o-klórfoutoxibenzol 'terméket kapunk (fp.: 92 C°/2 Hg mm). (2) 200 g o-klórbütoxibenzolt 152 g ecetsavanhidriddel íés 6 g cinkkloriddal kezelünk. Az elegyet 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt keverés közben, majd vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel, nátriumkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, és ezt követően magnéziumszulfáton szárítjuk. A terméket vákuumban ledesztilláljuk i(fp.: 156 C°/2 Hg mm). Ilyen módon 65 g 3-klór-4-butoxiacetOífenont kapunk. (3) 86 g 3-Jklór-4-butoxiaceitofenon! t, 18 g ként és 50 g rnonfolmt elegyítünk, majd az elegyet éjjelen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. 97 g káliumihidroxidot és 760 ml ©tanolt adunk az elegyhez, majd éjjelen át isimét visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A savat a szokásos módon különítjük el. így 75 g 3-klór-4-'butoxifenileoetsava't kapunk. (4) 75 g 3-klór-4-butoxifenilecetsa^v, 110 g etanol és 8 nil tömény kénsav elegyét 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, imajd vákuumban 49 g etil-3-klór-4-b:U'toxiiíenilace>tátot desztillálunk le (fp.: 160 C°/2 Hg mm). (5) 12,5 g ihidroxilaminhidrokl'orid 180 ml matanolos oldatát elegyítjük 9 g nátrium 270 ml metanolos oldatával. A leszűrt oldathoz cseppenként 49 g etilHS-fclor-l-JbutoxifenilacetatO't adunk keverés köziben. A keverést további egy órán át folytatjuk, majd a reafccióelegyet jégre öntjük és 20%-os sósav-oldattal megsavanyítjuk. Petroléteres kezelés után 20 g N4iidroxi-3-klór~4-butoxifenilaoetamidot különítünk el (128—131 C° olvadásponttal). 3. példa: N-tHidroxi-4^alliloxi-3 ^lórf emlacetami d előállítása (1) A 3. reakcióegyenlet szerint 128,5 g (1 mól) o-klóitfenol, 138 g (1 mól) vízmentes káliumkarbonát, 121 g (1 mól) allilbromid és 200 ml aceton elegyét élénk keverés közben 6 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés 3
