156299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminonitroalkánok és ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására

156299 10 bahőmérsékleten feloldunk. 0,86 g (0,01 mól) piperazint 5 ml vízimentes etanolban külön feloldunk, majd fokozatosain az előbb elkészített /?-nitrosztirol sárga oldatához adagoljuk. Csaknem piUanatszerűen sűrű fehér csapadék válik ki. A keverést 15—20 percig folytatjuk, a keveréket szűrjük, a maradékot néhány ml etanollal mossuk és szárítjuk. A termék súlya 2,90 g. Aceton-víz-elegyből átkristályosítjuk, amikor finomkristályos tiszta terméket nyerünk, amelynek 170—172 C°^on éles olvadáspontja van. A termék forró etilalkoholból is átkristályosítható. 6. példa: N,N'-Msz-(l-p-klórfendl-2-nitroetil)-piperazin 3,67 g p-klór-/^-nitrosztirolt állandó keverés közben 30 ml vízmentes éterben feloldunk. 0,86 g piperazint 10 ml vízmentes etilalkoholban feloldunk és az így kapott oldatot fokozatosan a korábbam elkészített p-klór^fl-nitrosztirol sárga átlátszó oldatához adjuk. Hozzáadáskor a sárga szín pillanatezerűen eltűnik és fehér szilárd termék kiválása megkezdődik. Az elegyet fél óra hosszat a reakció teljessé tétele céljából keverésben tartjuk, az elegyet szűrjük és 5—7 mii éterrel mossuk. A termék súlya 2,5 g. Ezt átkristályosítjuk forró toluolból, amifcoiis hűtésre az átlátszó oldatból fehér kristályok válnak ki, amelyek olvadáspontja 130—132 C°. 7. példa: l-piperazinil-2-nitropropil-lbenzol 1,63 g (2-nitropropenil)-Jbenzolt 50 ml vízmentes éterben feloldunk, majd az oldathoz fokozatosan 0,86 g piperazin 5 ml-es alkoholos oldatát adjuk állandó keverés és jégfürdőn való hűtés köziben. Csaknem pillanatezerűen sűrű fehér csapadék válik ki. A keveréket további 30 percig kevertetjük, majd szűrjük, a maradékot pedig néhány ml vízmentes éterrel mossuk. A hozam 1,9 g. A nyerstermék olvadáspontja 153—155 C°. Forró metanolból való átkrístályosítás után a termék olvadáspontja 165—167 C°-ra emelhető. 8. példa: l-piperazinil-2-nitro-l-p-'klórfenil^propán Az 5. példa szerint járunk el, azonban (2--nitropropenil)-ibenzol (helyett 1,97 g p-klórfenil-2-nltropropént alkalmazunk. Reakciókomponensként 0,86 g piperazint tartalmazó alkoholos oldatot használunk. A hozam 2 g, a nyerstermék olvadáspontja 158—161 C°. A nyersterméket forró metanolból kétszer átkristályosítjuk, a tiszta termék olvadáspontja 166—169 C\ 9. példa: N,N'-(l-o-metoxifenii-2-nitropropil)^piperazin 5 19,3 g (0,1 mól) o-.metoxiifenilJ-2-nitropropént 50 ml dietiléterben feloldunk. A képződött átlátszó oldathoz hűtés nélkül 8,6 g vízmentes piperazin 30 ml metanolban képzett oldatát adjuk. Két perc leforgása alatt az átlátszó ol-10 dat megzavarosodik és a hőmérséklet 28 C°-ra emelkedik. Három óra eltelte után a kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, 50 ml 1:1' metanol-éter-eleggyel mossuk és levegőn szárítjuk. A hozam 21,5 g, amelynek olvadás-15 pontja 131 C°-on kezdődik és a termék 145 C°~on átlátszó sárga folyadékká átalakul. Analízis céljaira 3 g termiéket 4x10 ml 1 :1 metanol-éter eleggyel mosunk. 2,8 g terméket viszszanyerünk, azonban a tisztított termék olva-26 dáspontja sem változik. Az elemzési adatok alapján a termék elemzési értékei jól megegyeznek az 1:1 adduktra számított értékekkel. 25 10. példa: N,N'43Ísz-(l-o-meitoxifenil-2-nitropropil)^piperazin 30 1,93 g o-cnetoxifenil-2-nitrópropént tartalmazó alkoholos oldathoz fokozatosan 0,43 g ' piperazint tartalmazó átlátszó oldatot adagolunk. Az elegyet állandó keverésiben tartjuk és jeges vízfürdőn hűtjük. Sűrű fehér csapadék 35 képződik, amelyet leszűrünk, 5—10 ml alkoholljal és pár csepp éterrel mossuk, majd megszárítjuk. A termék súlya 1,53 g. A terméket forró tetrahidfofuránból átkristályosítjuk az átlátszó oldatból lehűtésre fehér tűs kristályok 40 válnak ki. 11. példa: N,N'-bisz-(l-p-imetoxifenil-2-nitropropil)-45 -piperazin 1,93 g p-metoxifenilHriitropropénből ás 0,43 g pipefazmiből a 10. példa szerint 1,8 g végterméket nyerünk. A nyerstermék metanolból 50 való átkristályosítása után 121—124 C° oivadáspontú tiszta termiek nyerhető. 12. példa: 55 N-metil-N'-(l-fenil~2-aiitropropil)-piperazin 3,26 g fenilnitropropénhez 2,0 ml N-metilpiperazint csepegtetünk. A reakcióelegyet tartalmazó lombik gyengén felmelegszik és esak-60 nem piUanatszerűen átlátszó sárga oldat képződik, amely szobahőmérsékleten 5—7 perc leforgása alatt megszilárdul. 2,8 g haványsárga szilárd termieket nyerünk, amelyet a lombikból kikaparunk. A termék legtöbb szerves ól-65 dószerben jól oldódik. Aceton-víz-elegyből át-5