156268. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfanilamid-származékok előállítására
156268 13 14 pánpropionsav-etilésztert kapunk, fp. 60—55°/ 0,1 Torr. b) 45 ml vízmentes etanolba beadagolunlk 2,25 g nátriumot, majd sorrendiben 8,75 g tiokanbamMot és 12,25 g a 2. példa a) pontja szerint kapott észtert adunk hozzá. Az elegyet ezután 7 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 25 ml meleg víziben oldjuk és az oldatot 1 g aktív szénnel színtelenítjük. Az aktív szenet kiszűrjük, és a szűrediéket 5 n sósavval 6 pH-értiéikre megsavanyítjuk. A kapott szuszpenziót ezután 1 órán keresztül 0°-on állni hagyjuk és a nyers 2-Mierfkapto-5-:metoxi-6-cii kkvpropil~4-pirimidiínolt leszívatjulk. Az anyagot vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk, olvadáspontja 208—210° bomlás köziben. A nyers termiek etanoiból történő átkristályosításával tiszta vegyületet kapunk, amely 211—i213°-on bomlás közben olvad. c) Az 1. példa b) pontja szerint előállított nyers merkapto-ivegyületből 8 g-ot hozzáadunk 100 ml desztillált vízihez és 10 ml 25%-os (súlyszázalék) vizes ammóniához, A kapott elegyet keverés közben 70—>80°-ra melegítjük, adagokban hozzáadunk 24 g Raney^nikkelt nedves paszta formiájébam és a szuszpenziót ezt követően a keverés folytatása közben 110—120°-os fürdőben IV2 órán keresztül melegítjük. A csapadékot leszűrjük és kétszer forró vízzel utánamossük. A szűredéket vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot foszforpentoxid felett szárítjuk. A kapott nyers 5-<metoxi~6-ci)klopropil-4-ipirimidinol 113—116°-on olvad. A nyers termék szübliimálásávail (90—100 70,1 Torr-nál) kapjuk a tiszta vegyületet, amely 120—122°-on olvad. d) 5,7 g nyers 5-metoxi-fi-ciklopropil-4-pirimidinolt beadagolunk 36 ml jéghideg foszforoxikloridba és ezután 2,6 ml N,N-dimetiHanilmt adunk hozzá. A kapott elegyet 90—100°^os fürdőben IV2 órán keresztül keverjük, majd a foszforoxiklorid feleslegét vákuumiban ledesztilláljük és a maradékot jégre öntjük. A kapott szuszpenziót három ízben egyenként 50 ml éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot egymásután vízzel, 5%-os (súlyszázalék) nátriunihidrogén-5 . karbonát oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljük. Maradékként nyers olajos 4-kJór-5^metoxi-6-ci!klopropill-piriimidint kapunk, amelyet az 1. példa d)—f) pontjában leírt eljárással analóg módon 11) átalakítunik N4 -4benziloxilkairbonil-i N 1 -.a!cet:il-N 1 -( (6--ci'klaprapilj5-metoxi-4-piriim! iidinil)-szulifa:nilamiddá. 15 Szabadalmi igénypont: Eljárás az I. általános képletnek megfelelő új szulfanilamid-szárimazékdk előállítására — 20 ebben a képletben Rt és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, rövidszénláneú alkilvagy rövidszénlánicú alkoxi-csoportot, 25 vagy cilklopropil-gyölköt és R3 hidrogénatomot, rövidszénláneú alkilvagy alkoxi-'csaportot vagy ciklopropil-Hgyököt jelent, mimellett az R1; R 2 és R3 helyettesítők közül az egyik mindig S0 ciMopropü-gyököt képvisel — azzal jellemezve, hogy valamely II. általános képietű vegyületet — ebben a képletben 35 X redukció útján aminocsoporttá átalakítható csoportot jelent, míg R1; R2 és R3 jelentése az I. képlet szerinti — a) redukciónak vetjük alá, vagy 40 b) kívánt esetben egy olyan II. általános képietű vegyületet, melyiben X helyettesített metilénarnino-ícsopartot jelent, parciálisan hidrolizálunk. 1 rajz, 9 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908868. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utea 21—23. '.7
