156267. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfanilamid-származékok előállítására
156267 19 10 15 20 25 -szulfanilamidot 2 g 10%-os palládium/szén-katalizátorral és hidrogénnel dehalogénezünk. A topott nyers terméket metoxietanol-víz elegyből átkristály ásítjuk. A tiszta NUÍS-ciklo-propil-6^meto:xii2-4piriniidiniil)-szulfiainiiamid 242—i244°-^oin olvad. 10. példa: a) 8,3 g nátriumot és 190 ml vízmentes etanolt 13,7 g tiokaaitaamiddal és 25,5 g a-metil-/?-oxo-iciíkloprapán-iprqpionsiaivetilésaíterrel reagáltatunk az 1. példáival analóg módon, majd az anyagot 18,9 g dimetilszuüfáttal metilezzük. A kapott nyers 6^ci!klopropi)l-i5-imetdll-2-Hmetiltio-4--ipiariimidinol 201—121.1 °-on olvad és azt a következő reakcióban közvetlenül felhasználjuk. 'b) 16,7 g 6-citolaprapil-5Hmetil-.2^mi0tiltio-ipirimidinolt az 1. példa b) pontja szerint 117 ml foszf oroxilklrariddal. és 8,35 ml N,N-dietilanilinnlal reagáltatunlk és a nyers olaj<os 6-Joiklapropil-4-klór-'5-ímetiíl^2-imef tiltio-pirimidint közvetlenül tovább feldolgozzuk. c) 13,3 g a 10. példa b) pontja szerint kapott nyers fclórvegyületet 113 ml 10%-os ecetsavas pereoetsav oldattal oxidálunk az 1. példa c) pontjával analóg módon. A nyers 6j cilklopropil^^klórHSnmetil^Hmetikztűfonil^piiriimidin 110— 113°-on olvad és közvetlenül tovább reagáltatjuk. d) 1.2,3 g a 10. példa c) pontja szerint kapott nyers szulfont 21,4 g szulíanillaimid^nátri urasával 45 ml vízmentes dimetilformamidban reagáltatunk az 1. példa d) pontjával analóg módon. A levált nyers terméket metoxi^etanol és víz «legyéből átkrisitályosítjuk és így kapjuk a tiszta N^ö-iciklopiTOipiW-íklór^SJmetil^-piríimidinil)HSZuManilamidot, amely 208°-on (bomlás közben) olvad. 11. példa: Az 1. példa f) pontjával analóg módon 6 g Ni-iiio^cilkloprapil^Jklor-SHmetil^-ipirimidinil)-szulfanilaimidat 2 g palládium/szén-katalizátorral és hidrogénnel áehaílogénezünk. A nyers terméknek metoxi-etanoil->víz elegyből történő kristályosítása tiszta N^6-ciklapropil-5-imetil-.2--piriimidi'nil)'HSZul'fanilamidot eredményez, melynek olvadáspontja 246—248°. 12. példa: 2,54 g nátriummetilátot és 5,35 g N^(6-ciklopropil-4-klów5-(metil^2-ipiirimidd!nil)-szuQ!faniilami- 55 dot 30 ml vízmentes diimetilforim.amid'ban 63 órán keresztül 50—60° hőmérsékletű fürdőben melegítünk. A világosbarna színű realkcióelegyet lehűlés után 30 ml vízzel hígítjuk és 2 n sósavval 5—fi pH értékre megsavanyítjuk. A QQ csapadékot jégfürdőben történő 1 órai állás után leszűrjük és kétszer alkohol-víz elegyből átkristályosiítjuik. A tiszta N^Ce-ciklopropil^^metoxi^5Hmetil-2-pirimidinil)-szulfanilamid 211,5—213,5°-on olvad. 65 20 Szabadalmi igénypont: Eljárás az I. általános képletnek megfelelő új szul'faíiilamid származékok, valamint szervetlen és szerves bázisokkal képezett sóik előállítására — e képletben RÍ hidrogénatomot, klóratomot, rövidszénláncú alkil-, aftkoxi- vagy alMltiocsoportot, R2 ihidrogénlaitamot, klóratomot, rövidszénlán'cú alkil-, afllkoxi- vagy alkiltiocsopoirtot, vagy ciklopropilgyököt, Rs hidrogénatomot, rövidszénláímcú alkil- vagy alkoxicsopoTtot, vagy ciiklioprapilgyölköt jelent, mimellett az R2 és R 3 , helyettesítők közül az egyik cilklopropiílgyököt képvisel — azzal jellemezve, hogy a) valamely II. általános képletű vegyületet egy III. általános képletű vegyülettel —• e képletekben X aminocsoportot, vagy aminocsoporttá átalakíttató nitrogéntartalmú csoportot, Ai és A2 közül az egyik iminocsoportot, a másik közvetlen kötést jelent, 30 Y és Z együtt lehasítható reakcióképes csoportokat képviselnek, míg R1; R 2 lés R 3 . jelentése az előbbivel azonos — adott esetben valamilyen savmegkötőszer jelen-35 létében reagáltatunk, majd a kapott IV. általános képletű vegyületben, melyben Rx, R2, R3 és X jelentése az előbbivel azonos, e reatociótenmék X csoportját szükséges esetben aminocsoporttá alakítjuk át, és/vagy kívánt esetben 40 az olyan reafaciótenméket, melyben az Rx és/vagy R2 helyettesítő klóratoimot jelent, valamely rövidszéniáncú alkanol vagy alikántiol fómvegyiületével reagáltatjuk, vagy az ilyen realkcióterméket az RÍ vagy R2 klóratom, 45 illetve az Rx és R 2 klóratomak eltávolítására redukciónak vetjük alá, vagy b) valamely V. általános képletű vegyületet, melyben X jelentése az előbbivel azonos, egy 50 VI. általános képletű vegyülettel — e képletben IV hidrogénatomot, vagy rövidszénlláncú alkilcsoportot, R2' hidrogénatomot, rövidszónláncú aUkitasoportot vagy ciklopropillgyöfcät jelent és R3 jelentése az I. képletnél megadottal azonos, mimellett az IV és Ra helyettesítők közül az egyik ciklopropügyököt képvisel — vagy ilyen vegyület acetáljával, enoléterével, enaminjával, illetve ketáljával reagáltatjuk, valamilyen alkalikus vagy savas kondenzálószer jelenlétében és a kapott VII. általános képletű reákcióteriméklben — e képletben 10
