156227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftilciklopentanon-származékok előállítására
156227 9 számított értékek: C 71,86%, H 7,34%; talált értékek: C 71,91%, H 7,50%. A termék infravörös színképe (5%-os oldat széntetraklorádban) 1740 cm-1 (acetát-karbonilcsaport) és 1380 cm""1 (erős ,sáv, acetát-metiksoport) értéknél mutat sávokat. A mágneses magrezonanicia-'színkép 8,86 x (angularis metilcsoport) értékeknél (mutat sávokat;. A mágneses magértékeknél szingletet, 4,9—5,15 x értéknél pedig multipletet (a ciklapentil^acetátcsoporttal szomszédos proton) mutat. 11. példa: 10,4 g S-íö'-metoxi^'-nafti^^-metilciklopentanon-2-eeetsavat 24 g frissen desztillált száraz piridilnhidrokloriddal 180—200 C° hőmérsékleten hevítünk, majd 2 órai hevítés után az elegyet lehűtjük, 250 ml n^sósavoldattal és 200 ml éterrel rázva oldjuk és a rétegeket elkülönítjük. Az éteres réteget n vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal (2 x 50 ml), majd vízzel (2 x 50 ml) mossuk. Az így kapott önátriumlhidrogénkarbonátos kivonatot megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot bepároljuk és a maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. 71 g 3-(6'-hidroxi^2'-inaftil)^2-metilciklqpentanon-2-ecetsavat (az elméleti hozam 71%-a) kapunk, amely 224— 225 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C19 H 18 0 4 képlet alapján számított értékek: C 72,47%., H 6,08%; talált értékek: C 72,62%, H 6,07%. 12. példa: A 11. példa szerinti módon kapott sav 6,2 gját a 6. példában leírthoz hasonló módon 2,4 g nátriumbórhidriddel keverjük. A terméket etilacetátban oldjuk és az alábbi anyagokkal extraháljuk: 1. vizes 'nátriumhidrogénkariboná toldattal, amikaris az oldat megsavanyítása után a 169— 170 C°-an olvadó ,3-(6'-Jhidroxi-2'-naftil)^2-metilci!klopentanol-2-transz-ecetsavat kapjuk 7%-os hozammal; 2. vizes nátriumhidroxidoldattal, amikoris 3--(6'-h.idroxi-2'^naftil)-2-nietilciklopentanol-2--ecetsäv-cisz-lakto,nt kapunk 70%-os hozammal, ez a termék etanol és tetrahidraf urán elegyéből történő átkristályosítás után 224 C°-on olvad. Az így kapott laktont azután a 7. példában leírthoz hasonló módon redukáljuk litiumalumíniumlhidriddel. A terméket kloroformból, majd etilacetátból átkristályosítjuk; ily módon 50%-os hozammal kapjuk a cisz-2-(2'-hidroxiei til)-3^(6'-íhidroxi-2'-naftil)-2-i metilciklopentanolt, amely 182—185 C°-on olvad, 13. példa: 7,02 g metil-3-(6'-metoxi-2'-naftil)-2-metil^cik- 65 10 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 lopentanon-2-acetát, 7 ml etán-ditiol, 35 ml vízmentes éter és 7 ml bórtriifluorid elegyét alaposan összekeverjük és 24 óra hosszat hagyjuk állni 20 C° hőmérsékleten. Ezután hűtés közben, óvatosan hozzáadunk 5%-os nátriumhidroxidoldattal, azután háromszor 50 ml vízzel ala-és előbb háromszor 50 ml 5%-os nátriiumhidroxidoldattal, azután iáromszor 50 ml vízzel alaposan mossuk. Az étert elpárologtatjuk és a maradékot 150 ml etanolból kristályoisítjük. Ily módon 5,23 g metil-3-(6'-metaxi-2'-naftil)-2--metil-<ciklopentanon-2^acetát-atánditiolke.tált (az elméleti hozam 60%,-a) kapunk, amely 92,5 C°on olvad. Elemzési adatok: a C22H23O3S2 képlet alapján számított értékek: C 65,62%, H 6,51%, S 15,9%; talált értékek: C 65,31%, H 6,47%, S 16,3%. 2,01 g fenti módon kapott tioketál-észtert 20 ml vízimentes tetrahidrofuránban hozzáadunk 0,5 g litiumaluminiumhidrid 20 ml vízmentes éter és 20 ml vízmentes tetrahidrofurán elegyével készített szuszpenziójához,, majd az elegyet 2 óra hosszat forraljuk visszaífolyató hűtő alatt. Az oldószert azután vákuumban elpárologtatjuk, 50 ml étert, majd óvatosan 30 ml vizet és 20 ml 5 n sósavöldatot adtunk a maradékhoz. Az éteres réteget elkülönítjük, 2 x 20 ml vízzel mossuk, majd az oldószert eltávolítjuk. Ily módon 1,80 g nyers 2-(2'^hidroxietil)-3-i (6'-metioxi-2%naftil)-2rmetilciklopeni tanoin-etánditiol-ketált (az elméleti hozam 95%-a) kapunk. A termék infravörös színképe karbonil-frekvenciát nem mutat; 3600 cm_1 -nél a hidroxilcsoportot jelző sáv mutatkozik. 1,8 g fenti módon kapott ditioketált 50 ml aceton és 5 ml víz elegyében, 2,0 g higany(II)-klorid és 2,0 g kadmiumkaríbonát hozzáadásával 20 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az acetont azután ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml vízben szuszpendáljuk és 6 x 50 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot bepároljuk és a maradékot 30 ml benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 0,89 g 2-(2'^hid, roxietil)^3-'(6'-metoxi-2'-naftil)-(2-metilciklopentanont (az elméleti hozam 62%-a) kapunk, amely 129—130 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C19 H 22 03 képlet alapján számított értékek: C 76,5 %, H 7,42%; talált értékek: C 76,79%, H 7,48%. 14. példa: 75 ml tetrahidrofuránt szobahőfokon 0,5 óra hosszat telítünk acetilénnel, majd keverés és acetilén-gáznak az oldaton való átbuborékoltatása közben, 0,5 óra alatt 75 ml 1 mólos tetrahidraf urános etilmagnéziumbromid-oldatot adunk hozzá. Ezután az elegyet jéggel hűtjük és 2 g 3H(6'^metoxi-2'-naftil)^2^metilciklopenta-5
